ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическая стойкость из "Ненасыщенные полиэфиры" Необходимо учитывать, что эта зависимость справедлива лишь на первой стадии процесса набухания. [c.189] Влияние условий синтеза, молекулярной массы, природы и кон центрации концевых групп. В работах [15, 147] исследовалось влияние температурного режима синтеза и степени поликонденсации малеинат- и фумаратфталатов на величину водопоглощения их сополимеров со стиролом при комнатной температуре. Установлено, что температурный режим синтеза полиэфиров (в исследованных пределах) практически не влияет на водостойкость отвержденных продуктов. В другой работе [5] показано, что водопоглощение сополимеров существенно зависит от метода синтеза полиэфиров. Так, с уменьщением степени ненасыщенности в процессе синтеза (вследствие протекания побочных реакций) возрастает водопоглощение отвержденных продуктов. [c.190] Сополимеры полиэфиров повыщенной молекулярной массы отличаются, как правило, большей водостойкостью [15, 147]. Это объясняется тем, что при увеличении молекулярной массы полиэфиров уменьшается содержание в них концевых гидрофильных групп и возрастает плотность поперечного сшивания сополимеров. Однако при повышении молекулярной массы сверх оптимальной водостойкость сополимеров ухудшается, причем это явление особенно характерно для отвержденных продуктов на основе малеинатов. Аналогичный характер зависимости показан и в другой работе при изучении стойкости отвержденных полиэфиров к действию кипящей воды [80]. Например, увеличение молекулярной массы полиэфиров от 1100 до 1600 приводит к значительному уменьшению содержания веществ, вымываемых водой дальнейшее увеличение молекулярной массы дает отрицательный эффект. Положительное влияние повышенной молекулярной массы на химическую стойкость сополимеров полиэфиров отмечено и другими исследователями [21, 148]. [c.190] Природа и концентрация концевых групп также оказывают влияние на водостойкость сополимеров чем больше содержание концевых групп в полиэфире, тем быстрее достигается максимальная степень набухания материала. Сополимеры полиэфиров, содержащих главным образом концевые СООН-группы, склонны к большему набуханию в кипящей воде, чем аналогичные им по составу и молекулярной массе продукты, содержащие ОН-группы 80]. Наличие свободных ОН-групп в ненасыщенных полиэфирах 149] способствует повышению гидрофильности и степени набухания продуктов в воде, а также обусловливает недостаточную стойкость к действию некоторых химических агентов (например, ЫаОН). Этерификация концевых групп стеариновой кислотой дает возможность получить полиэфиры, стойкие к действию горячей воды, пара и слабых щелочей [149]. [c.190] Влияние строения ненасыщенной и модифицирующих кислот. Химическая стойкость отвержденных полиэфиров зависит от изомерного состава ненасыщенных кислот, использованных при получении полиэфиров. Так, водопоглощение сополимеров фумаратов выше, чем у продуктов на основе малеинатов. Это явление объясняется больщим числом дефектов в образцах фумаратов в результате большего их разогрева при отверждении, а также их повышенной усадкой [15, 30]. В то же время потери массы в воде и 10%-ном едком натре больше для сополимеров полиэфиров малеиновой кислоты по сравнению с сополимерами фумаратов и итаконатов [34, с. 164]. [c.192] Данные, полученные при изучении влияния количества ароматической кислоты на водопоглощение сополимеров, свидетельствуют о том, что положение минимума водопоглощения отвечает достаточно высокой V [26]. Аналогичный вывод о положительном влиянии высокой V можно сделать и по данным работы [152]. [c.193] Как видно из данных, приведенных в табл. 31, стойкость изофталата к действию многих сред недостаточна. Следует, однако, отметить, что поведение сополимеров очень сильно зависит от температуры агрессивный среды [151, 156]. Даже полиэфирные смолы общего назначения [155] устойчивы к воздействию воды при 20 °С прочность смол обычного состава, но с повышенной теплостойкостью практически не изменяется после экспозиции в течение 10 лет при 20 °С. В то же время при выдержке в воде при 50 °С полиэфирные смолы общего назначения сравнительно быстро разрушаются. [c.193] Влияние строения спиртовых реагентов. Водостойкость сополимеров полиэфиров зависит от строения спиртового компонента (см. рис. 78). В общем случае алифатические спиртовые реагенты придают гибкость отвержденным продуктам и повышают их водопоглощение [34, с. 123]. Введение простых эфирных групп в цепь гликолей или повышение ее длины способствует увеличению водопоглощения сополимеров полиэфиров. Замена простой эфирной группы в диэтиленгликоле азотсодержащим фенильным радикалом приводит к резкому снижению водопоглощения. При этом кинетика процесса водопоглощения существенно изменяется для сополимеров полиэфиров на основе диэтиленгликоля характерно интенсивное водопоглощение в течение длительного времени, в то время как для сополимеров полиэфиров диэтаноланилина сравнительно быстро достигается состояние, близкое к равновесному. Аналогичный характер процесса и весьма малое водопоглощение даже при длительной выдержке в воде наблюдается и для смол на основе диола разветвленного строения—дихлоргидрина пентаэритрита (см. рис. 78). [c.195] Имеются данные о высокой химической стойкости полиэфирных смол на основе других реагентов, таких как алифатические и ароматические эпоксиды [161, 162] и некоторые циклические спирты [56, 163]. Стойкость многих полиэфирных смол к действию кислот и окислителей позволила разработать на их основе кислотоупорные замазки для футеровки химической аппаратуры с целью защиты ее от коррозии, а также ряд мастик, стойких к действию бензина, толуола, машинного масла и других сред. [c.196] Вернуться к основной статье