ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химия процесса. Основные способы отверждения из "Ненасыщенные полиэфиры" Отверждение представляет собой процесс необратимого превращения реакционноспособных олигомеров в нерастворимые и неплавкие полимеры трехмерного строения [1]. Еще в ранних работах была отмечена склонность ненасыщенных полиэфиров к геле-эбразованию [2—4] при нагревании, действии УФ-излучения и кислорода воздуха. Этот процесс связан преимущественно с активированием и раскрытием двойных связей, приводящим к полимеризации, причем олигомеры, содержащие в среднем не менее двух двойных связей на молекулу, образуют трехмерные полимеры за чет возникновения поперечных связей. [c.71] Хотя различные аспекты гомополимеризации полималеинатов продолжают привлекать в нимание исследователей [5—6], в тех- икe отверждение проводят путем сополимеризации с мономера- и. В зависимости от способа инициирования сополимеризация может протекать по радикальному или ионному механизму. В на- тоящее время ее проводят почти исключительно в присутствии iнициaтopoв радикальной полимеризации. [c.71] Полиэфиры, полученные на основе малеинового ангидрида, содержат ненасыщенные звенья различного стереоизомерного состава и различной реакционной способности, а потому их сополимеризацию со стиролом (или другим мономером) можно рассматривать как сополимеризацию трех мономеров. При этом число возможных актов инициирования увеличивается до трех, а число элементарных реакций роста цепи — до 9. Обрыв цепей, т. е. гибель активных центров, осуществляется, как правило, в результате соударения двух радикалов. При взаимодействии макрорадикалоЕ происходит их соединение (рекомбинация) с образованием неактивной макромолекулы или диспропорционирование с отрывом подвижного атома водорода одним радикалом от второго и образова нием в одной макромолекуле насыщенной связи, а в другой — не насыщенной. Полагают, что при прекращении роста полимерны радикалов с концевыми стирольными звеньями преобладает меха низм рекомбинации, тогда как в случае макрорадикалов с конце выми звеньями метилметакрилата — диспропорционирование. [c.72] При переработке ненасыщенных полиэфиров обычно применяю перекионые инициаторы, образующие свободные радикалы, npi термическом распаде, или окислительно-восстановительные си стемы. Чисто термическое инициирование не обеспечивает доста точной скорости реакции и без введения инициаторов не исполь зуется при отверждении ненасыщенных полиэфиров. Однако вкла, термического инициирования следует учитывать при так называв мом горячем отверждении в присутствии перекисей и, по-видимом при термообработке отвержденных полиэфиров [7, 8]. Некоторы вопросы термического отверждения ненасыщенных полиэфиров ос вещены в работе [9]. [c.72] Вернуться к основной статье