ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлортолуол (орто- и пара-изомеры) из "Практические работы по органическому синтезу" При меньшем количестве однохлористой меди выход понижается. По-видимому, на 1 лоль соли диазония следует брать 1 моль однохлористой меди. Увеличение количества однохлористой меди не повышает выхода. [c.205] Получение о-хлортолуола. В стакан емкостью I л, снабженный механической мешалкой, помещают 200 г (175 мл) технической 28%-ной соляной кислоты ( =1,14) и 42,8 г о-толу-идина. Смесь охлаждают до 0°С прибавлением 100 г измельченного льда, причем солянокислый о-толуидин выделяется в виде мелкого осадка. Затем включают мешалку и к холодной суспензии прибавляют раствор 28 г азотистокислого натрия в 80 мл воды. Диазотирование проводят при О—5° С, изредка прибавляя измельченный лед, чтобы поддерживать нужную температуру, в течение 15 мин. Окончательный объем раствора 500—600 мл. [c.205] Одновременно с диазотированием раствор однохлористой меди охлаждают до 0° С. При энергичном размешивании раствор диазония быстро вливают в раствор однохлористой меди. Смесь становится очень густой, благодаря выделению образующегося промежуточного продукта присоединения однохлористой меди к диазосоединению. Затем температуре смеси дают подняться до уровня комнатной и при этой температуре продолжают перемешивание 2,5—3 ч. [c.205] По литературным данным, смешение растворов диазония и однохлористой меди следует производить при 30—40° С. Однако в этих условиях выход оказывается значительно пониженным по сравнению с тем, который получается при смешении холодных растворов и последующем постепенном повышении температуры смеси. Если смесь, полученную смешением растворов диазония п медной соли, нагревать сразу, то выход падает до 55—65%. [c.205] Когда температура достигнет - 15° С, промежуточное соединение начинает разлагаться с выделением азота и о-хлортолуола. После этого реакционную смесь нагревают на водяной бане до 60° С до полного разложения промежуточного продукта. о-Хлор-толуол образует слой сверху раствора медной соли. Водный раствор сливают с помощью сифона, оставляя в сосуде лишь 500—600 мл. Этот остаток подвергают перегонке с водяным паром из круглодонной колбы емкостью 1 л до тех пор. пока объем дистиллята не достигнет 350—400 мл. Слой о-хлортолуола отделяют от воды, промывают холодной концентрированной серной кислотой, затем водой и сушат хлористым кальцием. [c.205] Обработка серной кислотой необходима для удаления крезола и следов азосоединен1 Я, которые обычно окрашивают продукт и не могут быть удалены перегонкой. [c.206] Выход — 25 г (50%). Т. кип. чистого о-хлортолуола 159° С. [c.206] Получение п-хлортолуола. п-Хлортолуол получают точно таким же путем из п-толуидина. [c.206] Выход —50% от теоретического. Т. кип. чистого п-хлортолуола 158—162° С т. пл. 4—7° С. [c.206] Вернуться к основной статье