ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Антраниловая кислота из "Практические работы по органическому синтезу" К 10 г тонко растертого фталевого ангидрида, помещенного в небольшую колбу, приливают 40 мл разбавленного аммиака ( = 0,96, 10%-ный раствор) и быстро взбалтывают смесь. [c.181] Точку плавления фталаминовой кислоты следует определить быстро, иначе могут образоваться продукты внутренней конденсации между группами МНг я СООН. К такой конденсации весьма склонны орто-производные рассматриваемого типа. [c.182] Бромноватистокислый натрий готовят приливанием 2,6 мл (8 г) брома к 70 мл 10% -го раствора едкого натра при энергичном взбалтывании и охлаждении, чтобы избежать образования бромноватокислого натрия. Для завершения реакции раствор выдерживают 15—20 мин. [c.182] Если прибавить сразу соляную кислоту, то не вошедшая в реакцию бром-иоватистая соль образует свободную бромноватистую кислоту, которая с бромистым калием в кислом растворе выделит свободный бром. Аминопроизвод-яое может в этих условиях подвергнуться одновременно окислению и броми-рованию. Чтобы избежать этого, надо сначала прибавить быстро окисляющееся вещество, например сернистокислый натрий, который и окисляется оставшимся бромноватистокислым натрием. [c.182] Сгущают раствор до объема 50 мл (выпариванием на водяной бане), фильтруют и осаждают антраниловую кислоту, но не соляной кислотой, с которой она дает соль, а 20 мл 30%-ной уксусной кислоты. Сильно охлаждают раствор, отсасывают выделившуюся антраниловую кислоту и перекристаллизовывают ее из горячей воды. Антраниловая кислота, как и многие орто-аминокислоты, сладковатого вкуса. [c.182] Синтез фталимида. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 25 г фталевого ангидрида и 20 г 28%-го раствора аммиака. Колбу снабжают воздушным холодильником и нагревают над пламенем горелки до сплавления смеси в однородную массу (около 300°С). Во время нагревания следует периодически встряхивать колбу. Возгоняющийся и оседающий в холодильнике продукт сталкивают обратно в колбу при помощи палочки. Горячий плав выливают на жестяной противень и дают ему остыть. Полученный фталимид достаточно чист (т. пл. — 232—235 °С) и пригоден для дальнейшей переработки в антраниловую кислоту. [c.183] Фталимид можно перекристаллизовать из кипящего метилового или этилового спирта (растворимость 5 частей в 100 частях спирта). Продукт кристаллизуется в виде тонких бесцветных пластинок с т. пл. 238° С. [c.183] Синтез антраниловой кислоты. В толстостенный стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 36 мл 50%-го раствора едкого кали и при размешивании добавляют порциями 100 г измельченного льда. Температура понижается до —15° С. Затем, охлаждая стакан льдом с солью, приливают по каплям 3,2 мл (10 г) брома с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10° С. После растворения всего брома добавляют небольшими порциями 10 г (0,07 моля) тонкоизмельченного фталимида, следя за тем, чтобы температура не превышала 0°С. Прозрачный раствор охлаждают до —5° С, добавляют 10 г порошкообразного едкого кали и перемешивают содержимое стакана еще в течение получаса. [c.183] Процесс следует проводить при температуре ниже 0 С, так как при более высоких температурах образуются загрязнения, содержащие бром, и трудно удаляемые смолистые вещества, придающие продукту темную окраску, причем его выход значительно снижается. [c.183] Кислота имеет вид бесцветных пластинок мало растворима в холодной воде, но растворяется в горячей воде, спирте и эфире. Растворы антраниловой кислоты обладают голубой флуоресценцией и сладким вкусом. [c.184] В круглодонную колбу, снабженную нисходящим холодильником и термометром, доходящим почти до дна колбы, помещают 55 г углекислого аммония, 25 мл концентрированного водного аммиака, 12 мл воды и осторожно нагревают на водяной бане до 58° С. При этой температуре в течение 10 мин (или более) медленно добавляют раствор 12,5 г монохлоруксусной кислоты (95%-ной) в 10 лгл воды. Температура реакционной смеси не должна превышать 60° С. Смесь нагревают в течение 4 ч. Постепенно повышают температуру до 80 °С и отгоняют аммиак и углекислоту в приемник с водой. Под конец смесь нагревают на голом пламени горелки, пока температура жидкости не достигнет 112° С. Добавляют 0,3 г животного угля, кипятят 10 мин и отсасывают горячую жидкость. Фильтрат ( 25 мл) охлаждают до 70° С и смешивают с 90 мл метилового спирта. Через 12—14 ч отфильтровывают сырой гликоколь. Его очищают суспендированием в течение 2 ч в 40 жл 90%-го метилового спирта и отсасывают. После этого гликоколь содержит около 0,2% хлористого аммония. [c.184] Выход чистого гликоколя— 5,5 г (55%). [c.184] Вернуться к основной статье