ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрование Нитрование алифатических углеводородов и их производных из "Практические работы по органическому синтезу" Насыщенные углеводороды не реагируют при обычной температуре с концентрированной азотной кислотой. При повышенной температуре концентрированная азотная кислота вызывает деструктивное окисление предельных углеводородов с образованием карбоновых кислот в качестве основных продуктов реакции. [c.88] Коновалов в 1888—1894 гг. разработал условия нитрования парафиновых углеводородов. Реакция, теперь носящая его имя, протекает при температуре ПО—140° С и повышенном давлении (в запаянных трубках). Нитрование проводится при помощи разбавленной азотной. кислоты (12,5%) Выходы нитросоединений достигают 50%. [c.88] К Н + НЫОз Н-КОз -I- НгО. [c.88] СНз—СН-СН2-СН2—СН—СНг-КОг В настоящее время нитрование углеводородов парафинового ряда осуществляют в паровой фазе, используя в качестве нитрующего агента окислы азота (или азотную кислоту) при 400—450° С. Образуется сложная смесь различных нитросоединений, содержащая наряду с производными, имеющими то же число атомов углерода, что и в исходном алкане, также нитропроизводные с меньшим числом атомов углерода. Так, при нитровании бутана получается 44,2% 2-нитробутана, 24,2% I-нитробутана, 5,3% 1-нитропропана, 15,8% нитроэтана и 10,5% нитрометана. Замечено, что с повышением температуры реакции выходы первичных и вторичных нитросоединений возрастают. При низких температурах выходы третичных нитросоединений всегда выше, чем вторичных и первичных. [c.89] Парофазное нитрование непременно сопровождается окислением в результате побочных реакций окисления образуются спирты, альдегиды, кетоны и углекислый газ. [c.90] Двуокись азота отнимает атом водорода от молекулы Е—Н менее энергично. чем гидроксил, поэтому она является менее активным нитрующим агентом, чем азотная кислота. [c.90] Реакция ускоряется при добавлении малых количеств кислорода или галогенов, играющих роль инициаторов первоначальной реакции образования свободных радикалов Н- из углеводорода Р—Н. Образующиеся радикалы могут частично разлагаться при повышенной температуре на меньшие свободные радикалы и олефины. Эти новые свободные радикалы также вступают в реакцию, давая низшие нитропроизводные. [c.90] Нитрование разбавленной азотной кислотой (по Коновалову) протекает также по свободнорадикальному механизму. [c.90] Нитросоединения, обладающие высокими температурами кипения, после реакции легко отделяются перегонкой от эфиров азотистой кислоты, имеющих более низкие температуры кипения. [c.90] Нитроалканы — бесцветные, нерастворимые в воде, тяжелые жидкости с высокими температурами кипения. [c.91] Вернуться к основной статье