ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткое описание полярографических измерений из "Основы аналитической химии Часть 2" Полярографические данные получают, измеряя ток как функцию потенциала, наложенного на электролитическую ячейку специальной конструкции. Графическое изображение этой зависимости представляет собой вольт-амперную кривую, называемую поляро-граммой. Полярограмма содержит информацию о качественном и количественном составе анализируемого раствора. [c.55] Полярографические ячейки. Полярографическая ячейка состоит из маленького, легко поляризующегося микроэлектрода, большого неполяризующегося электрода сравнения и анализируемого-раствора. Микроэлектрод, на котором протекает аналитическая реакция, изготовляют из инертного металла. Его площадь составляет несколько квадратных миллиметров. Наиболее часто применяется капающий ртутный электрод, показанный на рис. 21-1. Ртуть под действием силы тяжести вытекает из очень тонкого капилляра, при этом обеспечивается непрерывный поток идентичных капель с максимальным диаметром 0,5—1 мм. Обычно время жизни капли составляет 2—6 с. Далее мы увидим, что капающий ртутный электрод обладает свойствами, делающими его практически незаменимым для полярографических измерений. Можно использовать и другие микроэлектроды, представляющие собой проволочку или диск небольшого диаметра из платины или другого металла. [c.55] Электрод сравнения в полярографической ячейке должен иметь большую поверхность по сравнению с поверхностью микроэлектрода, чтобы его поведение при протекании небольших токов оставалось практически постоянным, иначе говоря, электрод сравнения не должен поляризоваться во время анализа. Часто электродом сравнения служит насыщенный каломельный электрод и солевой мостик, как, например, на рис. 21-1. Другим обычным электродом сравнения является просто большая поверхность ртути на дне электролитической ячейки. [c.55] На рис. 21-2 представлены две полярограммы. Нижняя кривая — полярограмма 0,1 М раствора хлорида калия, верхняя кривая — полярограмма того же раствора, но в присутствии 1 10 3 М хлорида кадмия. Резкий подъем на вольт-амперной кривой, называемый полярографической волной, возникает в результате реакции Сс12+ + 2е+Н С(1Ше). [c.56] Сильное возрастание тока при потенциале около —2 В на обеих полярограммах обусловлено реакцией восстановления ионов калия с образованием амальгамы калия. [c.56] Другой важной количественной характеристикой является потенциал полуволны — потенциал, при котором ток равен половине диффузионного тока. Потенциал полуволны обычно обозначают символом Е его можно использовать для качественного обнаружения деполяризаторов. [c.57] Вернуться к основной статье