ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролиз при постоянном потенциале катода из "Основы аналитической химии Часть 2" Из уравнения Нернста следует, что для десятикратного уменьшения концентрации осаждаемого иона требуется сдвиг потенциала в отрицательную область всего на 0,0591/л В. Электрогравиметрические методы, таким образом, потенциально обладают высокой селективностью. В рассмотренном выше примере концентрация ионов меди (И) уменьшается от 0,1 до 10 М, тогда как потенциал катода изменяется от исходного значения +0,31 до +0,16 В. Таким образом, теоретически медь легко отделить от любого элемента, потенциал выделения которого не попадает внутрь интервала в 0,15 В вещества, количественно выделяющиеся при потенциалах более положительных, чем +0,31 В, следует предварительно удалить. Выделению меди не мешают ионы, восстанавливающиеся при потенциале ниже +0,16 В. Таким образом, если мы будем считать, что для количественного разделения требуется стотысячекратное снижение исходной концентрации, то теоретически при разнице стандартных потенциалов 0,3 В или выше будут количественно разделяться однозарядные ионы при условии, что их исходные концентрации одинаковы. Для разделения двух- и трехзарядных ионов разность стандартных потенциалов должна составлять 0,15 и 0,1 В соответственно. [c.18] Практические детали выполнения электролиза при контролируемом потенциале катода описаны в последнем разделе главы. Сейчас достаточно отметить, что разность потенциалов между электродом сравнения и катодом измеряют потенциометром. Налагаемое напряжение контролируют делителем напряжения так,, чтобы потенциал катода оставался на уровне, подходящем для разделения. На рис. 19-5 показана схема установки для проведения электролиза при контролируемом потенциале катода. Вычисление приблизительного потенциала катода, требуемого для разделения на такой установке, иллюстрируется приводимым ниже примером. [c.20] Пример. Концентрации ионов кадмия и цинка в растворе приблизительно 0,1 г-ион/л. Рассчитайте потенциал катода (относительно насыщенного каломельного электрода), при котором можно провести электролитическое разделение этих ионов. [c.20] Для поддержания такого потенциала к участку АС (рис. 19-5) надо приложить значительно более высокое напряжение, которое зависит от потенциала анода, сопротивления раствора и перенапряжения. [c.20] В процессе электролиза при постоянном потенциале катода, изображено на рис. 9-6. По сравнению с описанными ранее электролитическими методами выполнение анализа этим методом требует неустанного внимания со стороны оператора. Обычно контроль потенциала осуществляют автоматически, в противном случае на эту операцию приходится тратить очень много времени, что является осноВ ным недостатком метода электролиза при контролируемом потенциале катода. [c.21] Вернуться к основной статье