ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определения сильных кислот и оснований из "Количественный микрохимический анализ " Д — индикаторная поправка в мг-экв мг-экв — миллиграмм-эквивалент сильной кислоты, т. е. [c.173] Ощибка определения 0,02 н. растворов сильных кислот может составлять 0,1—0,15% для 0,005 н. растворов — до 0,2% и для 0,001 н. — до 0,5%. [c.173] Из особенностей этого определения следует отметить, что при титровании в присутствии малого количества метилкрасного его желтую окраску трудно заметить — бледнорозовая окраска в кислой среде по окончании титрования переходит в почти бесцветную. В таких случаях желательно добавление еще одной капли раствора метилкрасного. [c.173] Титрование производят в плоскодонных пробирках длиной 75 мм и диаметром 14 мм. 1 мл исследуемого раствора я 2 мл буферного раствора помещают отдельно в две пробирки, прибавляют по 0,05 мл 0,02%-ного раствора метилкрасного и титруют 0,01 н. раствором Са(ОН)г, содержащим СаСЬ, до равенства оттенков в обеих пробирках. К израсходованному количеству Са(ОН)г, выраженному в миллиграмм-эквивалентах, добавляют поправку на индикатор, согласно кривой на рис. 141. [c.174] Отсюда следует, что при титровании на холоду можно допускать применение индикаторов с рТ не выше 5 и еще лучше не выше 3,5 (тропеолин 00, тимолсиний, диметилжелтый, метилоранжевый, метилкрасный). [c.175] При титровании разбавленных растворов или очень малых объемов растворов кислот или оснований относительное влияние углекислоты увеличивается. Поэтому независимо от применяемого индикатора необходимо перед концом титрования нагреть жидкость до кипения и затем окончить титрование. [c.175] Применение раствора NaOH, специально освобожденного от карбоната, или раствора Са(ОН)г не имеет больщих преимуществ для повседневных работ. Хранение таких растворов без соприкосновения с воздухом вызывает дополнительные трудности, а устранение влияния углекислоты воздуха во время титрования очень усложняет работу. [c.175] Полученный сухой остаток солей два раза растворяют в воде и выпаривают снова на водяной бане досуха для удаления остатков летучих кислот, затем растворяют в малом объеме горячей воды (2 —3 мл), добавляют 1—2 капли метилкрасного и титруют бисульфат 0,02 н. раствором NaOH. [c.175] Ультрамикрохимическое определение кислот производил Б. Ормонт титрованием из весовой микробюретки (до 0,25 y H l Б 50 лш раствора). И. М. Коренман и Е. Ш. Гронсберг исследовали возможность титрования 2—50 мм растворов сильных кислот при помощи бюреток, описанных на стр. 248. Авторы показали, что титрование до 7 y H l в 2—50 мм раствора можно производить 0,1 н. раствором NaOH в присутствии метилкрасного с относительной ощибкой в среднем до 2—2,5% без введения индикаторной поправки, но при условии, что нормальность рабочего раствора NaOH установлена титрованием столь же малых объемов 0,1 н. кислоты. В присутствии метилкрасного можно титровать 10—50 мм растворов НС1 не слабее, чем 0,0002 н., с содержанием до 0,075—0,4 Y НС1 со средней ощибкой не выше 5%. В 3 мм раствора можно определять 0,1 y H l с ошибкой около 10%. В присутствии фенолфталеина можно титровать столь малые объемы растворов сильных кислот с достаточной точностью в растворах не разбавленнее, чем 0,002 н. [c.176] Само собою понятно, что титрование очень малых количеств или малых объемов растворов едких щелочей не представляет каких-либо особенностей по сравнению с приведенными выше данными об определении сильных кислот. [c.176] Разбавленные растворы слабых кислот титруют 0,01 н. раствором NaOH в присутствии фенолфталеина до слабого порозовения. Определение дает вполне удовлетворительные результаты. Мы определяли 0,1 — 1 мг уксусной кислоты в 2—5 мл раствора с ошибкой не более, чем 2%. Титрование 2,5—100 мм водных растворов, содержащих 3—5 y муравьиной, уксусной или молочной кислоты, мы выполняли с ошибкой около 2—4%. [c.176] Иной метод определения слабых кислот основан на их титровании растворами слабых оснований, но при условии, что величины констант ионизации определяемой кислоты и применяемого основания приблизительно равны f . При этом условии соль, находящаяся в растворе в точке эквивалентности, независимо от исходной концентрации кислоты, будет всегда сообщать раствору pH, близкое или равное 7. [c.177] Поэтому можно всегда титровать до pH = 7 и пользоваться смешанным индикатором (стр. 308) с показателем титрования, равным 7. Растворы уксусной кислоты (/(==1,75-10 , рК— = 4,76) или растворы битартрата калия (/Сг винной кислоты = 4,55 10 , р/Сг= 4,34) следует титровать раствором моноэтаноламина (коламина) HO H2 H2NH2 (/С = 2,77 10 , р/С = 4,56). [c.177] Исследуемый раствор уксусной кислоты или битартрата калия помещают в пробирку, добавляют каплю смеси равных объемов 0,1%-ных спиртовых растворов нейтрального красного и метиленового синего и титруют раствором коламина. Незадолго до конца титрования жидкость кипятят для удаления углекислоты, охлаждают струей холодной воды и дотитровывают до перехода красивой фиолетовой окраски в зеленую. Вследствие чувствительности индикатора к углекислоте зеленая окраска быстро исчезает. [c.177] Таким же способом можно титровать растворы сульфаниловой кислоты К = 5,9 lO , рК = 3,23) раствором триэтаноламина (Л = 6,4. ЮЛ рЛ = 3,19) и т. д. [c.177] Поэтому здесь следует пользоваться индикатором с показателем титрования, равным 7,5 (стр. 309). [c.178] Разбавленные растворы слабых оснований титруют 0,01 н. раствором НС1 в присутствии метилкрасного. [c.178] Вернуться к основной статье