ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теории конца из "История классической теории химического строения" Вюрцу и Уильямсону в основном принадлежит та совокупность положений, которую можно назвать теорией многоатомных радикалов. [c.25] Однако высказывания Уильямсона, Одлинга и Вюрца носили отрывочный характер, они не представляли еще системы, теории, которая охватывала бы достаточно большой материал. Только в статьях Кекуле и особенно в его учебнике теория многоатомных радикалов и родственная ей теория атомности получили свое полное развитие. Кекуле... развил то, на что указывал Уильямсон, именно на значение многоатомных радикалов в смысле усложнения частиц [14, стр. 265]. [c.26] Иногда новую теорию типов называют теорией типов Жерара — Уильямсона, подчеркивая при этом то большое значение, которое имели работы и взгляды Уильямсона для ее установления. Однако, как правильно замечает Меншуткин 123, стр. 242—244], при этом смешиваются взгляды обоих ученых, — можно сказать более, двух различных направлений. Это смешивание имеет своим основанием только то, что в теоретических работах Кекуле были эклектически соединены взгляды Уильямсона и Жерара. [c.26] В 1857 г. Кекуле применил тип болотного газа (метана) в статье О конституции гремучей ртути [35, стр. 67] для объяснения формулы последней. Ее (гремучую ртуть.— Г. Б.) можно рассматривать как нитрованный хлороформ, в котором хлор частью замещен па циан, а частью на ртуть... [c.26] Кекуле придает типу метана другой смысл, чем это должно было быть по Жерару Причисляя только что названные вещества к одному и тому же тихту, я употребляю это слово не в смысле унитарной теории Жерара, а в том смысле, в каком его впервые употребил Дюма в своем важном исследовании типов. Я хочу тем самым по существу указать на отношения, в которых находятся эти тела друг к другу, что одно из них может быть под действием подходящих реагентов получено из другого или в него переведено [там же]. [c.27] Оговорка Кекуле понятна, если принять во внимание, что типы Жерара являлись типами двойного замещения, практически легко осуществляемого, тогда как оперировать типом метана, замещая водород на углеводородные радикалы, можно было в большинстве случаев только формально. Этим же самым можно объяснить, почему тип метана не привился в органической химии наряду с остальными типами Жерара, хотя тип болотного газа был предложен Кекуле в совершенно отчетливой форме. [c.27] Представление о многоатомных радикалах и понятие о типе метана послужили необходимыми предпосылками для создания основ теории атомности. [c.27] В статье 1857 г. О так называемых парных соединениях и теории многоатомных радикалов в разделе Идея типов Кекуле впервые с ясностью излагает понятие об атомности элементов. [c.27] Число атомов (элемента или радикала, если рассмотрение сложных тел не хотят сводить на самые элементы), связанных с одним атомом другого элемента (или радикала), зависит от основности или величины сродства составных частей. [c.27] Здесь Кекуле делает важное примечание Углерод, как это можно легко показать и на чем я остановлюсь впоследствии подробнее, четырехосновеп или четырехатомен, т. е. 1 атом углерода = С = 12 эквивалентен четырем атомам Н. [c.28] Простейшим соединением углерода с элементом первой группы, с водородом или хлором, например, будет поэтому СН4 н СС14 [там же, стр. 83] . [c.28] Очень много для суждения о взглядах Кекуле дает его статья О конституции и метаморфозах химических соединений и о химической природе углерода (1858 г.). [c.28] Кекуле указывает в самом начале, что эта его статья является развитием взглядов, изложенных в статье О так называемых парных соединениях , и что он опирается прн этом на других химиков — Уильямсона, Одлинга, Жерара, Вюрца. [c.28] Следуюп ее заявление, казалось бы, носит программный характер Я считаю необходимым и, при современном состоянии химических знаний, для многих случаев возможным при объяснении свойств химических соединений идти до самих элементов, составляюш,их соединения. Я не считаю больше главной задачей времени доказывать существование атомных групп, которые по некоторым свойствам могут рассматриваться в качестве радикалов, и таким образом причислять соединения к некоторым типам, которые вдобавок едва ли имеют другое значение, чем формула модели. Я полагаю, нанротив, что следует распространить наши рассуждения на конституцию самих радикалов, исследовать их отношения между собой и вывести из природы элементов природу как радикалов, так и их соединений. Ранее предложенные мною соображения о природе элементов, об основности атомов образуют для этого исходный пункт [там же, стр. 102]. [c.28] С такой точкой зрения вполне согласуется и то, что Кекуле говорит о рациональных формулах Рациональные формулы — это формулы превращения и при современном состоянии пауки не могут быть ничем иным. Когда они способом написания показывают атомные группы, которые при известных реакциях остаются незатронутыми (радикалы), или отмечают составные части, которые при известных часто повторяющихся превращениях имеют особенное значение (типы), они должны дать картину химической природы тел. Каждая формула, которая, следовательно, выражает известные превращения соединения, есть рациональная формула] из различных рациональных формул, однако, та наиболее рациональна,-кототрая выражает одновременно наибольшее число превращений [там же, стр. 112]. [c.29] Особенно важны соображения Кекуле о четырехатомности углерода и о вытекающем отсюда соединении атомов углерода друг с другом. Кекуле рассуждает следующим образом для веществ, которые содержат несколько атомов углерода, надо принять, что но крайней мере часть атомов удерживается в соединении сродством углерода и что сами углеродные атомы прилегают друг к другу, причем, естественно, часть сродства одного связывается точно такой же частью сродства другого. [c.29] Простейший и поэтому наиболее вероятный случай такого прилегания двух углеродных атомов — тот, когда одна единица сродства одного атома связана с единицей сродства другого. Из 2 X 4 единиц сродства двух углеродных атомов две, следовательно, идут на то, чтобы удерживать вместе оба атома при этом остаются свободными шесть единиц сродства, которые могут быть связаны атомами других элементов. Другими словами группа из двух углеродных атомов (Сг) шестиатомна, она образует соединение с шестью атомами одноатомного элемента или вообще со столькими атомами, чтобы сумма их единиц сродства равнялась шести. [c.29] Из сравнения соединений, которые содержат одинаковое количество атомов углерода в молекуле и которые могут получаться друг нз друга путем простых превращений (например, этиловый спирт, хлористый этил ацетальдегид, уксусная кислота, гликолевая кислота, щавелевая кислота и т. д.), следует, что все они содержат углеродные атомы, прилегающие друг к другу одним и тем же способом, и что меняются лишь атомы, располагающиеся вокруг углеродного скелета. [c.30] В гомологах углеродные атомы прилегают друг к другу одним и тем же способом, по одному и тому же закону симметрии. При более глубоких разложениях, при которых затрагивается сам углеродный скелет и распадается на обломки, в каждом обломке сохраняется положение атомов углерода. [c.30] В органических соединениях, содержащих относительно больше углерода в молекулах, должно быть принято более плотное прилегание друг к другу атомов углерода. Сравнив по относительному содержанию углерода и водорода три ряда углеводородов 1) этилен, пропилен, бутилен и амилен 2) бензол, толуол и ксилол а также 3) нафталин, Кекуле пишет Кажется, что здесь повторяется тот же самый вид более плотного прилегания углеродных атомов и как будто бы существуют три класса углеродистых соединений, которые отличаются друг от друга положением углеродных атомов [там же, стр. 118]. [c.30] Вернуться к основной статье