ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Об условности разделения гетероатомов на три типа из "Теоретические основы химии гетероциклов" В анионе борабензола (54) заряд распределен между атомами бора и углеродными атомами в а- и -положениях кольца [32]. Отнесение атома бора к борепиновому пли пиридиновому типам здесь условно независимо от того, какая часть заряда на нем локализована. [c.20] Различные квантово-механические расчеты, например [27], показывают, что на кислороде в пирилиевом катионе локализовано 20—30% положительного заряда (есть и более низкие оценки). Вклад структур, (55а—в) действительно весом ( ). В молекуле фурана (56) кислород, поставляя в кольцо я-электроны, также приобретает положительный л-заряд и значительную двоесвязанность. Величина этого заряда, рассчитанная методом аЬ initio, равна -f-0,29, т. е. она того же порядка, что и р катионе пирилия. Длины связей С—О в катионе 2,4,6-трифе-нилпирилия (данные РСА [27]) и в фуране (микроволновая спектроскопия [31]) также одинаковы и равны 0,136 нм. [c.21] что подобные рассуждения остаются в силе для пар пиррол — катион пиридиния, тиофен — тиапирилий и т. д., хотя степень нивелировки гетероатомов в них будет несколько иной из-за различий в электроотрицательностях кислорода, азота и серы. Несмотря на сказанное, из методических соображений можно считать оправданным отнесение гетероатомов в катионах пирилия, пиридиния и им подобных соединений к пиридиновому типу. [c.22] Вернуться к основной статье