ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы гетероатомов и гетероароматических структур из "Теоретические основы химии гетероциклов" В соответствии с правилом Хюккеля к ароматическим относят плоские моноциклические сопряженные системы, содержащие (4/г+2) я-электронов (л = 0, 1, 2, 3...). Это отнесение сохраняет силу и для полиядерных конденсированных систем при условии, что хюккелевское число я-электронов размещено на периферических АО. В принципе формирование ароматического ансамбля может происходить за счет р-орбиталей не только углерода, но и других атомов периодической системы элементов. Поэтому, наряду с карбоциклическими соединениями, такими как бензол или нафталин, существует обширный класс гетероароматических структур. Рассмотрим их с точки зрения природы гетероатома (об общих теоретических представлениях химии ароматических соединений см. [1]). [c.8] Переход от катионоидных карбоциклических структур к нейтральным гетероциклам возможен лишь при замене группы —СН= на гетероатом с вакантной р-орбиталью (обозначим его 2 и назовем борепиноподобным), могущей акцептировать я-электроны и обеспечивать их делокализацию по кольцу схема (1) . [c.9] В качестве такого гетероатома могут выступать, например, бор, галлий, алюминий. Синтезировано очень немного представителей этого семейства. К их числу принадлежат, в частности, производные борепина (За).-Они оказались весьма неустойчивыми, хотя по ряду параметров и обнаружили слабую ароматичность [2]. [c.9] Гетероароматическое кольцо может быть построено и с участием нескольких гетероатомов, причем они могут относиться к одному или разным типам. Так, пиридазин (4), пиримидин (5), пиразин (6), 1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-триазины (7) —(9), а также 1,2,4,5-тетразин (10) образуют семейство полиазинов (вместе с пиридином их называют азинами). [c.9] Известны, хотя и менее распространены, гетероароматические структуры с несколькими (обычно с двумя) атомами пир-рольного типа в одном цикле. Их примером могут служить 1,4-дигидро-1,4-диазоцин (11) и производные пирроло[1,2-а]имида-зола (12). [c.9] Гетероатомы пиридинового. и пиррольного типов могут входить и в разные ядра, как в 4-азаиндоле. Подобные соединения не следует классифицировать как азолы, поскольку гетероядра Б них в значительной мере сохраняют свою индивидуальность [4]. [c.10] В конденсированных системах гетероатом может входить одновременно в состав двух, например (12), (22) и даже трех (23) циклов. Такой гетероатом называют общим или мостиковым. Общим может быть н гетероатом пиридинового типа, как, например, в ионе хинолизиния (24). [c.10] Для ре изации 2я-электронных гетероароматических систем (35) %тероатом должен обладать вакантной орбиталью. Предложено много вариантов таких соединений, но все они оказались неустойчивыми [2]. [c.12] Вернуться к основной статье