ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Об относительных вкладах сольватации нейтральных молекул и ионов в термодинамику реакций из "Термодинамика водных растворов неэлектролитов" Следовательно, чем симметричнее процесс относительно нейтральных молекул и ионов, тем, в общем случае, большую роль играет сольватация молекул в общем балансе энергии. Напротив, для резко несимметричных процессов (например, протонирование амина или диссоциация карбоновой кислоты) процессом управляет сольватация ионов. Именно гидратация аммониевых катионов приводит к смене порядка основности аминов в водном растворе по сравнению с газовой фазой. [c.171] НО—N02-Ь-О—-О— )—N02 + несогласно данным работы [305], происходит практически полная компенсация эффектов сольватации между нейтральными фенолами и фенолят-ионами по энергии Гиббса и частичная, но существенная компенсация по энтальпии и энтропии. [c.171] Таким образом, между органическими гидрофобными ионами и гидрофобными неэлектролитами имеется много общего в отношении взаимодействия их с водой. Интересным примером могут служить результаты исследования термодинамики протонирования метилзамещенных пиперидинов [308]. В этой работе были определены энтальпии реакций протонирования, а также энтальпии гидратации нейтральных аминов. Оказалось, что внутримолекулярные электронные эффекты при изменении положения или числа метильных заместителей (замещение в положениях 2-, 3-, 4- и 2,6-) оказывают пренебрежимо малое влияние на ЛЯрго и практически изменения этих величин при переходе от одного соединения к другому связаны, главным образом, с гидрофобной гидратацией. Косвенно это подтверждается найденной в [308] пропорциональностью между энтальпиями гидратации нейтральных аминов и соответствующих катионов. [c.171] Вернуться к основной статье