ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Смеси воды с некоторыми другими апротонными растворителями из "Термодинамика водных растворов неэлектролитов" Энтальпии смешения воды при 298 К с триалкилфосфатами. [c.127] Весьма интересны сведения об энтальпиях смешения воды с триалкилфосфатами триметил-, триэтил-, трипропил-, трибу-тилфосфатами (ТМФ, ТЭФ, ТПФ, ТБФ). Обращает на себя внимание (рис. V. 12) ярко выраженная зависимость абсолютного значения Н [х) от размера алкильных заместителей. Экзоэффект быстро снижается в ряду систем ТМФ ТЭФ , ТПФ и переходит в эндоэффект для системы с ТБФ. Молекулы изучаемых триалкилфосфатов принадлежат к умеренно сильным электрон-донорам (их донорные числа по [244] составляют 23—24). Однако экранирующее действие алкильных групп быстро нарастает в ряду ТМФ ТЭФ ТПФ ТБФ, при этом снижается вероятность образования Н-связи вода—алкилфосфат и, кроме того, сильно возрастает эндотермический вклад, обусловленный универсальными взаимодействиями возрастающей поверхности контакта алкильных групп с водным окружением. [c.128] Переходя к обобщению результатов данного параграфа по вопросам интерпретации данных о Н х) еще раз отметим, что картина межмолекулярных взаимодействий в водных растворах неэлектролитов намного сложнее, чем в неводных. [c.128] Вернуться к основной статье