ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоемкость из "Термодинамика водных растворов неэлектролитов" В заключение отметим следующее. Для практических и теоретических целей наиболее широко экспериментально исследуют энтальпии смешения избыточные свободные энергии (коэффициенты активности), объемные эффекты смешения и теплоемкости раствора. [c.96] Для определения энтальпий смешения обычно применяют калориметрический метод, дающий наиболее точные результаты. Кроме того, значения Я можно вычислить из данных о температурной зависимости коэффициентов активности [см. уравнение (IV.7)]. Однако подобный расчетный метод менее точен, чем калориметрический и может быть полезным лишь для оценки знака и порядка величины Я . [c.96] Для измерения энтальпий смешения служат специальные калориметры (см. подробнее в [143]), которые должны быть герметичными, обладать высокой чувствительностью и иметь приспособление для эф ктивного перемешивания жидкостей. [c.96] Приведенные данные показывают, что энтальпии смешения изучены для относительно небольшого числа водных систем (л 100). В то же время общее число смесей неэлектролитов для которых имеются экспериментальные данные о Н (х) превышает 2000 (см. [123]). Этот факт кажется на первый взгляд удивительным, так как исследования термодинамических свойств водных растворов неэлектролитов несомненно имеют важное научное и практическое значение. Однако не следует забывать, что энтальпии смешения, как правило, исследуют в системах с полной взаимной растворимостью компонентов. Поскольку число жидких неэлектро- литов, обладающих при обычных условиях свойствами полной смешиваемости с водой весьма ограничено, то и число возможных объектов для изучения (х) во всем концентрационном интервале также невелико. [c.98] В общем случае для получения надежных значений Hf предпочтительно находить производную дН дх методом численного дифференцирования. [c.99] В заключение укажем, что энтальпии образования расслаивающихся смесей могут быть измерены непосредственно для составов системы лежащих в области расслаивания, что осуществлено, например, для смесей воды с бутиловыми спиртами, метилэтилкетоном, сложными эфирами уксусной кислоты и др. (см. выше). При этом очевидно, что зависимость от состава в пределах области гетерогенности является линейной. Из данных о Н (х) в расслаивающихся системах могут быть надежно определены теплоты образования насыщенных жидких слоев, значения которых непосредственно отражают влияние температуры на взаимную растворимость жидкостей (см. подробнее в [143, с. 47]). [c.99] Конечно, МЫ приводим не все системы, для которых имеются данные о Ср(х). Критериями для отбора данных служили достаточная точность для вычисления избыточной теплоемкости наличие цифрового материала (графические данные не учитывались) и возможность выявления формы зависимости Ср от состава. Для измерения теплоемкости жидкости служат специальные калориметры, преимущественно с адиабатической теплоизоляцией [123]. Погрешность измерения Ср в лучших работах составляет (0,5—1)-10 Дж/моль- К , т. е. относительная погрешность не превышает 0,1%. [c.100] Вернуться к основной статье