ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение карбоциклических систем диеновым синтезом из "Лабораторные работы в органическом практикуме" В колбе емкостью 25 мл с обратным холодильником (прибор 2 в приложении 1) смешивают 5 г свежеперегнанного акролеина и 8 мл эфира, охлаждают льдом и добавляют 7 г предварительно охлажденного льдом циклопентадиена Смесь оставляют на несколько часов при комнатной температуре, затем отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме (прибор 5 в приложении 1). Получают И—11,5 г (90—95% от теоретического) аддукта с т. кип. 69—73° (20 мм). [c.175] Смесь 2 г антрацена, 2 г малеинового ангидрида и 20 мл бензола кипятят в колбе с обратным холодильником 3 час. При охлаждении выпадает аддукт с близким к количественному выходом т. нл. 258—259° (из ксилола) или 262—263° (из этилацетата). [c.175] Циклопептадиен получают нз технического димера. Димер предварительно перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 65—67° при 14 мм. Перегнанный димер циклопентадиена помещают в колбу с высоким (около 50 см) дефлегматором (прибор 1 в приложении I) и нагревают колбу таким образом, чтобы температура отходящих паров была 40—42°. Приемник охлаждают ледяной водой, так как при комнатной температуре циклопептадиен легко вновь превращается в димер. Получение мономера осуществляют непосредственно перед введением его в диеновый синтез для получения 4 г циклопентадиена исходят из 10 г перегнанного димера. Остатки от деполимеризации сливают в специальную склянку, но ни в коем случае не в раковину. [c.175] Суспензию 1 г бензохинона (синтез см. стр. 97) в 2 мл спирта охлаждают льдом с солью и добавляют 0,6 г циклопептЕ-диена также предварительно охлажденного смесью льда и соли. Жидкость разогревается и становится почти бесцветной, хинон переходит в раствор. При охлаждении выпадает 1,35 г (85% от теоретического) бесцветного аддукта, который после кристаллизации из метанола имеет т. пл. 77—78°. [c.176] Растворяют в минимальном количестве бензола 2 г бензохинона (синтез см. стр. 97) и приливают предварительно охлажденный раствор 2,5 г циклопентадиена в 5 мл бензола. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре, причем запах бензохинона и циклопентадиена псстепенно исчезает и раствор обесцвечивается. Аддукт выпадает в виде белых пгл или пластинок с т. пл. 157—158°. Выход почти количественный. Аддукт получается чистым, но при необходимости может быть дополнительно очищен перекристаллизацией из спирта. [c.176] Аддукт антрацена и бензохинона. В круглодонную колбу емкостью 10 мл помещают 11,5 г антрацена, 7,7 г бензохинона (синтез см. стр. 97) и 65 мл ксилола (годен любой изомер) и кипятят смесь с обратным холодильником 8 час. Осадок, выпавщий после охлаждения реакционной смеси, отсасывают, промывают на фильтре горячей водой и затем кипятят в стакане с 50 мл воды для удаления бензохинона. Осадок отфильтровывают, отжимают на фильтре, высущивают на фильтровальной бумаге и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Получают 8 г аддукта (60% от теоретического), который при 207° становится желтым, при 210° — красным и обугливается при более высокой температуре. [c.179] Аналогично пз 7 г этиленацеталя фурфурола и 5 малеинового ангидрида получают 7 г (60% от теоретического) аддукта с т. пл. 87—88°, а из 7,9 г ацетата фурфурилового спирта и 6 г малеинового ангидрида — 9,5 г (70% от теоретического) аддукта с т. пл. 112—114° (из эфира). [c.180] Вернуться к основной статье