ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы с помощью магнийорганических соединений из "Лабораторные работы в органическом практикуме" После введения всего раствора бромистого алюминия, на что требуется около 20 мин, перемешивание и нагревание смеси продолжают еще 1 час. После охлаждения эфирный раствор декантируют с осадка через воронку с неплотным тонким слоем стеклянной ваты в коническую колбу, которую по окончании декантации немедленно закрывают хорошо подогнанной корковой пробкой. К осадку, оставшемуся в трехгорлой колбе, приливают 40 мл абсолютного эфира, энергично перемешивают, дают отстояться и снова декантируют в ту же коническую колбу. Полученный эфирный раствор содержит около 3,6 г алюмогидрида лития. [c.102] Контроль за ходом восстановления можно осуществлять с помощью хроматографии в незакрепленном тонком слое окиси алюминия (см. стр. 26). Для проявления хро.матограмм применяется иод система — сухой хлороформ. Rf бензальацетофенона 0,8 1,3-дифенилпропен-1-ола-3 — 0,2. [c.102] Если и в этом случае образуется масло, его для кристаллизации оставляют на сутки. [c.102] В колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником (прибор 2 в приложении 1), помещают 20 г свежеприготовленных алюминиевых стружек и 100 мл абсолютного бензола. Нагревают смесь до кипения на закрытой плитке и в один прием прибавляют из капельной воронки раствор 10 г сулемы в 105 мл сухого циклопентанона. Колбу энергично встряхивают до начала реакции. Когда бурная стадия реакции окончится, реакционную смесь нагревают 3 час на водяной бане при периодическом встряхивании, затем прибавляют 85 мл воды и 150 мл бензола, нагревают на водяной бане еще 2 час и в горячем состоянии фильтруют. Фильтрат отделяют, а осадок дважды экстрагируют кипящим бензолом порциями по 80 мл, объединяют бензольные вытяжки и отгоняют бензол на водяной бане при небольшом разрежении (100—120 мм, водоструйный насос). Выпавший осадок отсасывают. Выход 30 г (30% от теоретического). Т. пл. 102—106°. После промывания петролейным эфиром т. пл. 107—108°. [c.103] Бензпинакон. Помещают 1 г бензофенона, 150 мл уксусной кислоты, 25 мл воды и 5 г цинковой пыли в круглодонную колбу емкостью 250 мл, присоединяют ее к обратному холодильнику (прибор 2 в приложении 1) и кипятят смесь 2 час. Из реакционной смеси после охлаждения выпадает бензпинакон. Его отфильтровывают с отсасыванием и перекристаллизовывают нз ледяной уксусной кислоты. Получают около 6 г препарата с т. пл. 185—186° (с разложением). [c.104] Бензпинаколин. Полученный бензпинакон (6 г) переносят в круглодонную колбу емкостью 50 мл, добавляют 70 мг иода и 35 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят с обратным холодильником (прибор 2 в приложении I) до получения однородного раствора и затем еще 5 мин. Выпавший после охлаждения реакционной смеси бензпинаколин отсасывают, промывают на фильтре небольшим количеством этилового спирта для удаления иода и высушивают на воздухе. Выход около 5 г (90% от теоретического, считая на бензпинакон) т. пл. 178—179°. [c.104] Полученный п-этилтолуол отгоняют с водяным паром (прибор 4 в приложении 1), отделяют с помощью делительной воронки от воды, высушивают плавленым хлористым кальцием и перегоняют. Т. кип. 160—163° По 1,4945. Выход 10 г (около 60% от теоретического). [c.105] Иногда осадка не выпадает, но на выходе сильвана это существенно не сказывается. [c.105] В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой (прибор 3 в приложении 1), помещают раствор 4,1 г едкого натра в 100 мл воды, 0,2—0,3 г скелетного никелевого катализатора и 14,8 г коричной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до 90° и при перемешивании в течение 15 мин прибавляют 12 г 85%-ного гидразина . Нагревание при 90° и перемешивание продолжают до полного прекращения выделения азота. Дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и подкисляют конц. НС до кислой реакции по конго. Экстрагируют хлороформом двумя порциями по 30 мл, отгоняют растворитель на кипящей водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме, применяя колбу с саблей (рис. 30), получают около 11 г (80% от теоретического) гидрокоричной ( -фенилпропионовой) кислоты с т. кип. 146—148° (8 мм). При стоянии препарат закристаллизовывается. Т. пл. 47—48°. [c.106] Аналогично из а-метилкоричной кислоты получают 2-метил-З-фенилпропионовую (выход 90% от теоретического т. кип. 152— 154° при 14 мм). [c.106] Получение 85%-кого гидразина из менее концентрированных растворов см. стр. 75. [c.106] Гидрирование фенола проводится в каталитической установке В трубку помещают влажный катализатор, собирают прибор (пробки должны быть каучуковыми) и проверяют его на герметичность. Для этой цели, закрыв каучуковой трубкой с винтовым зажимом отвод приемника 11 (рис. 27), к установке присоединяют газометр с водородом и открывают краны 3 и 4 (рис. 28). Если через склянку Тищенко, находящуюся между газометром и каталитической трубкой, не будет равномерно пробулькивать водород— прибор герметичен. Далее вместо трубки с винтовым зажимом к приемнику 11 (рис. 27) присоединяют склянку Тищенко с серной кислотой и в течение 30 мин при комнатной температуре пропускают водород из газометра, проверяя чистоту выходящего водорода (беззвучное воспламенение отобранной пробы). После этого, не прекращая подачи водорода, печь нагревают до температуры 160—180° и поддерживают ее в этом интервале до окончания работы. Гидрируемое вещество начинают вводить в трубку только тогда, когда прекратится выделение воды. [c.107] Смесь вводится в трубку со скоростью 5—8 капель в минуту при одновременной, несколько убыстренной подаче водорода. По окончании пропускания всей смеси измеряют показатель преломления катализата и, если он будет выше 1,4700, повторно пропускают гидрируемую смесь над катализатором до тех пор, пока показатель преломления катализата не достигнет величины 1,4630—80, что сооответствует практически чистому циклогексано-лу. По окончании пропускания всего вещества дают катализату полностью перейти в приемник, разбавляют его равным объемом эфира, тщательно промывают несколькими порциями 2 н. NaOH для удаления следов фенола, затем — водой и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки эфира (прибор 1 в приложении 1) перегоняют чистый циклогексанол, собирая фракцию с т. кип. 157—160 По 1,4615. Выход 60—70% от теоретического. [c.107] Описание устройства каталитической печи и установки и правила работы с ними приведены на стр. 44. [c.107] Пользование газометром описано на стр. 46. [c.107] Получение водорода электролитическим путем рассмотрено на стр. 48. [c.107] При каталитическом гидрировании жидкие глицериды олеиновой и линолевой кислот переходят в твердый глицерид стеариновой кислоты. [c.108] Катализатор готовится из порошкообразного сплава никеля и алюминия методом, описанным в предыдущем синтезе. В колбу помещают 50 г подсолнечного масла и 5—10 г катализатора, вытесняют воздух из прибора водородом (беззвучное воспламенение пробы газа, взятой на выходе) и при энергично работающей мешалке постепенно нагревают колбу на масляной бане до 250°. Процесс гидрирования продолжается 5—6 час и заканчивается тогда, когда проба масла начнет застывать на холодном стекле. Еще не остывшую реакционную массу отфильтровывают от катализатора на воронке для горячего фильтрования и определяют т. пл. (33—38°) полученного маргарина. Выход количественный. [c.108] Вернуться к основной статье