ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Опыт 26. Обнаружение иона литая 8-оксихинолином — 63. Опыт 27. Свечение кристаллофосфоров — Опыт 28. Обнаружение иона олова по свечению кристаллофосфора — 64. Опыт 29. Обнаружение иона меди хемилюминесцентной реакцией с люминолом и перекисью водорода из "Демонстрационный эксперимент по общему курсу аналитической химии" Люминесценция особенно характерна для сложных органических молекул, имеющих жесткую структуру (по-лициклические ароматические или гетероциклические соединения). Энергия возбуждения электронов в молекуле зависит от характера связи между атомами. При наличии в молекуле сопряженных я-связей, при которых смещение я-электронов осуществляется тем легче, чем длиннее цепь сопряжения, энергия возбуждения уменьшается и спектр люминесценции сдвигается в сторону длинных волн (в видимую область). Для органических молекул с нежесткой структурой обязательным условием люминесценции является копланарность молекулы. [c.60] Родамин С, родамин 6Ж, акридин, флуоресцеин, 0,1%-ные растворы. [c.61] Выполнение опыта. Подготовить люминесцентный осветитель со светофильтром. На лекции затемнить аудиторию и продемонстрировать свечение подготовленных растворов, помещая склянки на пути светового потока. Под действием ультрафиолетового света наблюдается красное свечение родамина С, оранжевое свечение родамина 6Ж, голубое свечение акридина (в кислой среде) и зеленое свечение флуоресцеина. Обратить внимание слушателей на отсутствие свечения без облучения ультрафиолетовым светом. Чувствительность свечения очень велика, на лекции можно разбавить раствор флуоресцеина (или любого другого раствора) в несколько раз в заранее подготовленном сосуде. При внесении разбавленного раствора в световой поток так.же наблюдается свечение. [c.61] Из неорганических соединений люминесцируют соли лантаноидов, уранила и некоторых тяжелых металлов, что объясняется особенностью строения их атомов (наличие d- и /-электронов). [c.61] Спектр люминесценции приписывается электронному переходу (типа я —я) в ионе уранила, на который накладываются колебания группы О—U—О. Эффективность люминесценции ураниловых солей зависит от природы и концентрации анионов и от растворителя. Спектры люминесценции ураниловых солей состоят из ряда полос в интервале длин волн 470—630 нм. Из них наиболее интенсивны полосы в области 470—530 нм (зеленоватое свечение). [c.61] Выполнение опыта. Поместить минерал, содержащий уран, на пути ультрафиолетового потока света так, чтобы освещенная поверхность была видна аудитории. Наблюдается яркое зеленое свечение минерала. Если нет урановых минералов, можно продемонстрировать свечение осадка цинкуранилацетата натрия или других соединений урана. [c.62] В результате образования комплексов ионов металла с органическими реагентами происходит удлинение цепи сопряжения и изменение распределения электронной плотности в молекуле реагента. Это приводит к уменьшению энергии возбуждения молекулы и изменению спектра люминесценции. [c.62] Морин в слабокислых растворах образует с рядом ионов внутрикомплексные соединения с соотношением Ме морин 1 1 или 1 2, люминесцирующие изумруднозеленым светом. Сам морин в 50%-ном этиловом спирте при рН-3 практически не люминесцирует. Чувствительность реакции обнаружения алюминия морином капельным методом 10 млн . [c.62] Хлорид алюминия(1П), раствор, соответствующий концентрации алюминия 1 мкг/мл. [c.62] 1 %-ный этанольный раствор. [c.62] Выполнение опыта. На две полоски хроматографической бумаги нанести капилляром раствор морина (пятна диаметром 2 см). На одну из полосок в центр пятна нанести каплю раствора хлорида алюминия. Продемонстрировать аудитории при обычном освещении обе полоски с одинаковыми желтыми пятнами. Затем в темноте поместить полоски бумаги на пути потока ультрафиолетовых лучей. На полоске с солью алюминия наблюдается яркое зеленое свечение. [c.62] Оксихинолинат лития при действии ультрафиолетовых лучей ярко светится (голубое свечение). Не мешают определению лития щелочные металлы. [c.63] Нитрат лития, 0,1 %-ный раствор. [c.63] Аммиак, 25%-ный раствор. [c.63] Выполнение опыта. На полоску бумаги нанести каплю раствора хлорида лития (диаметр пятна 2 см). Другим капилляром нанести в центр пятна каплю раствора 8-оксихинолина. Подержать пятно над склянкой с раствором аммиака. Показать аудитории еле заметное желтоватое пятно. Затем в темноте поместить полоску бумаги на пути потока ультрафиолетовых лучей. Наблюдается яркое голубое свечение. [c.63] Примечание. Можно предложить еще целый ряд реакций, основанных на возникновении свечения, например, иона свинца или кадмия с пиридином и иодидом калия, иона сурьмы и таллия с родамином С, цирконил-иона с З-оксифлавоиом [20]. [c.63] Можно заранее подготовить хроматограммы и на лекции демонстрировать свечение, помещая их на пути потока ультрафиолетовых лучей. [c.63] Выполнение опыта. Заранее поместить порошки кристаллофосфоров в пробирки диаметром 1 см, высотой 5 см и прикрепить их к черному экрану проволокой. Под каждой пробиркой поместить этикетку с надписью. На лекции продемонстрировать свечение кристаллофосфоров в ультрафиолетовом свете. Выключить люминесцентный осветитель и показать послесвечение. [c.64] Обнаружение иона олова (И) основано на образовании кристаллофосфора К1—5п, светящегося при действии ультрафиолетовых лучей желтым светом. В случае выполнения капельным методом чувствительность реакции характеризуется открываемым минимумом 0,02 мкг. [c.64] Хлорид олова(П), 0,01%-пый раствор, 1 н. по хлористоводородной кис.юте. [c.64] Вернуться к основной статье