ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термохимические свойства из "Химия гидразина" Теплоты сгорания, образования и растворения. Большое число термохимических данных для гидразина основано на результатах исследований по определению теплот (энтальпий) растворения и сгорания гидразина, проверенных Гильбертом и его сотрудниками [ 29, 30]. [c.66] Ниже приведены результаты, полученные при 25°С. [c.66] Теплота образования бесконечно разбавленного раствора гидразина (т. е. раствора, разбавленного на олько, что тепловой эффект дальнейшего его разбавления практически равен нулю) при 25 °С может быть выражена уравнением (8), полученным на оснований уравнений (1) и (6). [c.67] Результаты, округленные с точностью до 100 кал/моль, при расчете которых было принято, что теплота реакции (5) при 25°С равна —1800 кал/моль, приведены в табл. 18. [c.67] Величина —162 500 кал получена как среднее из трех экспериментальных значений, а именно —161 100, —166 600 и — 159800л ал. Если пренебречь вторым из этих значений, то получается результат, значительно лучше совпадающий с результатами Гильберта. [c.68] Теплоемкость твердого гидразина. Практически все имеющиеся данные относительно теплоемкости гидразина получены в результате работ Скотта, Оливера, Гросса, Габбарда и Хаффмэна [9]. Эти исследователи измерили теплоемкость твердого и жидкого гидразина в температурных пределах 12—340°К и на основании рассмотрения структуры вычислили теплоемкость Ср газообразного гидразина в интервале температур от 25°С до 1 500°К. Данные Скотта и его сотрудников для теплоемкости твердого гидразина приведены в табл. 19. [c.68] Уравнение (13) справедливо для 90°К, но не для 95°К. [c.69] Теплоемкость жидкого гидразина. Результаты, полученные Скоттом и его сотрудниками для жидкого гидразина, приведены в табл. 20. [c.70] Теплоемкость газообразного гидразина. Опубликованные в литературе значения теплоемкости газообразного гидразина приведены в табл. 21. [c.70] Легко видеть, что результаты, полученные Фрезениусом и Кар-вейлом, и последние два результата Эйкена и Кроме совпадают. Два первых значения, найденные Эйкеном и Кроме, следует считать весьма сомнительными. [c.70] ) отличается от соответствующего значения С (г.) приблизительно на 2)2, кал/моль-г рад. Для идеального газа значения Ср(т.) и С ,(г.) должны быть постоянными, причем различие между ними должно составлять 1,99 кал/моль-град. Отношение Ср(г.)/С ,(г.) приблизительно равно 1,34 при 40°С и 1,31 при 67°С обе эти величины выше, чем предполагаемые значения для идеального газа. [c.71] Уравнение (28) означает, что теплоемкость изотропного кристалла является функцией только величины и, в связи с чем кривая зависимости (тв.) от и для всех таких кристаллов должна быть одинаковой. Для определения значения С в.) при данной температуре используют величину 6, которая известна под названием характеристической температуры Дебая. [c.72] Из уравнения (28) следует, что при температурах выше 25°К величины С (тв.) значительно превосходят соответствующие значения теплоемкости твердого гидразина, полученные Скоттом и его сотрудниками. [c.73] Теплота плавления. Скотт и его сотрудники [9] получили для теплоты плавления гидразина при температуре плавления величину, равную 3025 кал/моль. Ранее в литературе были опубликованы [8, 10] значения, составляющие 1020 и 1000 кал/моль. [c.73] Теплота испарения. Результаты, опубликованные для теплоты испарения гидразина, приведены в табл. 22. [c.73] Эта величина является константой Трутона для гидразина. [c.74] Разности между значениями энтальпии твердого гидразина при температуре Т и величиной Ятв.(О), найденные с помощью уравнений (10) с использованием уравнений (14) и (40), приведены в табл. 23. [c.74] Вернуться к основной статье