ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление соединений, содержащих связь азот — азот из "Химия гидразина" Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17] Восстановление можно проводить как химическим, так и электрохимическим путем [5—7]. [c.18] Сульфиты щелочных металлов, например сульфиты натрия и калия, реагируют с окисьр азота, образуя, вероятно, продукт присоединения, содержащий две молекулы окиси азота на одну молекулу соли. [c.18] Было показано, что эти соединения действительно являются производными нитрозогвдроксиламина [8]. Восстановление соединений этого типа амальгамой натрия или цинковой пылью в щелочном растворе приводит к образованию гидразина, если реакция протекает при низкой температуре [9—11]. [c.18] Затем раствор разбавляют водой, подкисляют и осаждают гидразин в виде слабо растворимого сульфата [26, 27]. [c.20] Получен при взаимодействии мономера этилового эфира с сильно концентрированным водным раствором гидроокиси калия или натрия. [c.21] В результате электролиза водных растворов азидов с использованием различных металлических анодов образуется главным образом азот наряду с некоторым количеством аммиака и гидразина. Выходы относительно малы [36]. [c.21] Здесь следует кратко рассмотреть различные стороны реакции Шмидта. Азотоводородная кислота и азиды служат источником имидного радикала, который может реагировать со вторым таким же радикалом как растворителя, так и растворенных веществ. [c.21] Если раствор азида водорода в бензоле оставить стоять с концентрированной серной кислотой при 15°С, то наряду с такими соединениями, как анилин и гидроксиламин, в сернокислотном слое образуется некоторое количество гидразина. [c.22] Выход гидразина заметно понижается с повышением температуры. При 60°С получается только анилин. Было доказано, что имид-ный радикал, соединяясь с другим таким же радикалом, образует диимид, который затем диспропорционируется, причем получаются азот и гидразин. [c.22] Сульфат гидразина был получен при поглощении безводного азида водорода концентрированной серной кислотой [38]. Механизм этой реакции не был точно выяснен однако и в этом случае можно сделать предпаложениг о промежуточном образовании радикала НМ. [c.22] Вернуться к основной статье