ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение рацематов под влиянием оптически-активного растворителя из "Асимметрический синтез" Еще Вант-Гоффз указал на возможность оптической активации рацемата при введении его в контакт с оптически-активными соединениями и, в частности, с растворителями, адсорбентами и др. [c.167] Действительно, исходя из общих соображений, можно ожидать, что растворимость антиподов в оптически-активном растворителе будет различной. Однако долгое время поиски путей для осуществления этого предположения оставались безуспешными. [c.167] Распределение 2б как /-миндальной кислоты в смеси эфира с насыщенным водным раствором (—)-фруктозы, так и виноградной кислоты в водной эмульсии —)-изоамилового спирта, не вызывало разделения рацемических кислот. По-видимому, растворимость антиподов в оптически-деятельном растворителе и в воде была одинакова. [c.167] Эти неудачи приписывались большой стабильности рацемато органических соединений, вследствие чего не наблюдалось н только разделения рацематов, но и даже разной растворимост антиподов. Однако при применении неорганических комплексе отмечается увеличение растворимости перхлората (+)- и (—)-трр (1,10-фенантролин)-рутения в растворе, содержащем анионы (+ бромкамфорсульфокислоты или (+)-винной кислоты . [c.167] Значительно эффективнее разделение происходит при применении рацематов, обладающих поверхностно-активными свойствами. При этом молекулы (—)-растворителя в большей степени поглощают (+)-молекулы поверхностно-активного соединения, и, следовательно, поверхность раздела обеих фаз будет постепен-ао обогащаться (—)-антиподом и таким путем можно будет осу-дествить разделение рацемата на антиподы. [c.168] Это предположение было подтверждено сравнением скоростей эасслаивания двух эмульгированных несмешивающихся друг с другом жидкостей, например (+)- и (—)-пинена в воде и в 5%-ном растворе желатины. В первом случае скорости расслаивания рав-1Ы, а во втором смесь, содержащая (+)-пинен, расслаивается корее, чем смесь, содержащая (—)-пинен. [c.168] Подобным образом ведут себя и смеси, содержащие (+)- и —)-гистидин в (—)-пинене и др. Особенно велика разница в по- ерхностном натяжении антиподов по отношению к оптически-1ктивному растворителю у (+)- и (—)-адреналина в смеси с —)-пиненом, 5%-ным водным раствором желатины и др. [c.168] Стабильные диастереоизомеры могут быть легко разделены Так, Шапиро и Ньютон зв разделили ряд производных миндаль ной кислоты, встряхивая водно-хлороформенные растворы ра цематов с бруцином. Разделение при этом обусловлено разной сте пенью экстракции образующихся диастереоизомеров двумя не смешивающимися жидкостями, в которых растворимость диасте реоизомеров различна. Разделение рацематов возможно осущест вить также путем противоточной экстракции . [c.169] Вернуться к основной статье