ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Попытки осуществления фотохимического асимметрического разложения рацематов из "Асимметрический синтез" Эта гипотеза, впервые сформулированная Вант-Гоффом казалась весьма вероятной и явилась толчком для поисков условий синтеза оптически-активных соединений под влиянием цир-кулярно-поляризованного света. [c.151] Химическое действие линейно-поляризованного света на органические соединения обнаружено еще в 1841 г. Предполагалось, что того же эффекта можно ожидать и от циркулярно-поляризованного света . Однако к мысли о селективном дейст вии последнего на оптические антиподы пришли несколько позжк (Пастер ). [c.151] Имеющиеся указания о различном действии линейно поляризованного света на оптические антиподы следует признат ошибочными. По-видимому, линейно-поляризованный свет содер жал примесь циркулярно-поляризованного света. [c.151] Этот пример в дальнейшем подвергся детально.му исследованию и было выяснено, что закись меди, образующаяся при фотолизе, действует как гетерогенный катализатор, ускоряющий разложение тартрата. Кроме того, оказалось, что щелочной раствор /-тартрата меди полностью не диссоциирован на оптические антиподы, чем и объясняется неудача асимметрического фотохимического разложения. [c.152] Следует отметить, что еще до открытия циркулярного дихроизма Маккензи пытался активировать водные растворы серебряных солей молочной и миндальной кислот действием циркулярпп поляризованного света. [c.152] Несколько иное направление получило использование циркулярно-поляризованного света в работах по образованию оптиче-ски-активных пленок солей и металлов. [c.152] Равным образом, в присутствии комплекса, полученного из ванадата натрия и -винной кислоты, который обладает оптиче ской активностью и циркулярным дихроизмом, окисление винной кислоты под действием - и /-циркулярно-поляризованногр света происходит с различными скоростями (К =1,87-10 и -=2,71 Ю соответственно). [c.153] Реакции проводились в присутствии солей урана в качеств катализатора под воздействием поляризованного света. Был1 получены только рацемические продукты. [c.153] К этой же группе опытов должны быть отнесены и неудачные тыты Семенцова по фотохимическому окислению глицерина в присутствии солей урана. [c.154] Неудачи при асимметрическом фотохимическом разложении рацематов в значительной степени объяснялись поглощением асимметрической радиации реагентом, не способным к избирательному превращению (например, солью урана и др.). Однако фотохимическое разложение только одного светочувствительного соединения без добавки других веществ зачастую также протекает оптически не избирательно. [c.154] Однако облучение циркулярно-поляризованным светом комплексной рацемической виннокислой соли ванадия вызывало избирательное разложение одного из антиподов (Гхош з). [c.154] Вернуться к основной статье