ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бутадиен-1,3-овые комплексы металлов из "П комплексы металлов" НЫХ комплексов железа, а также их свойства и реакции детально описаны в главе V. [c.175] Оранжевый жидкий С4НеРе(СО )4 термически неустойчив и разлагается на воздухе и на свету. ИК-спектры этого соединения содержат три полосы поглощения валентных колебаний СО-группы при 2082, 2003 и 1980 см , а также полосу при 1620 сж , соответствующую колебаниям двойной связи. Ни результаты изучения ИК-спектров, ни величина дипольного момента (1,94 D) не дают ясного представления о том, какую конфигурацию цис или транс) имеет бутадиен-1,3, связанный с группой Ре (СО) 4 (рис. 87, I и II). [c.175] Отнесение сигналов протонов в соответствии с рис. 90 подтверждается сравнением со спектрами соответствующих изопре-новых и 2,3-диметилбутадиен-1,3-овых комплексов металлов (табл. 23). Здесь полоса, обусловленная центральными протонами Нз и Н4, либо становится менее интенсивной, либо исчезает вовсе. [c.180] Почти ВО всех случаях ИК-спектры бутадиен-1,3-овых комплексов металлов имеют три характеристические полосы поглощения при 1400 см (табл. 24) те из полос, которые лежат в области более высоких частот, относятся к валентным колебаниям координированных двойных связей, а две другие полосы вызваны деформационными колебаниями СН-групп [181]. Оказывается, что положение полос С = С показывает, что прочность связи бутадиен—металл в этих комплексах сравнима с прочностью связи в С4НбРе( 0)з. [c.181] Строение перечисленных бутадиен-1,3-овых комплексов металлов обычно- непосредственно обусловлено строением исходных карбонилов или циклопентадиенилкарбонилов металлов. [c.181] Установить строение комплексов кобальта намного труднее. ИК-спектры подтверждают присутствие как концевых, так и. мостиковых СО-групп в соотношении 1 1, и,следовательно, возможны две структуры, схематически изображенные на рис. 94. Число нормальных колебаний, проявляющихся в ИК-спектре [С4НвСо(СО)2]2, и высокий дипольный момент этого соединения (3,390) позволяют утверждать, что более вероятна структура I [297]. Более точную информацию о конфигурации мостиковой системы можно получить на основе рентгенографического исследования, которое предпринято в настоящее время. [c.182] С12Н808рег. То есть вокруг осмия осуществляется октаэдрическая координация, тогда как вокруг железа — тригонально призматическая. С12Н80б0з2 образует моноклинные кристаллы, относящиеся к пространственной группе Р2 1п. Элементарная ячейка характеризуется параметрами а = 8,25А 6= 18,15 А с=9,68 А и р = 94,08° и содержит четыре молекулы [1071. [c.184] Аддукт нитрата серебра с бутадиеном-1,3 (бледно-желтого цвета) был получен при пропускании С4Н6 через водный раствор нитрата серебра при комнатной температуре. Анализ и изучение давления диссоциации подтверждают присутствие смеси 50% аддукта 1 1 и 50% аддукта 1 2. Теплоты образования этих двух аддуктов, как было вычислено из равновесных значений, составляют 10,8 и 13,0 ккал/моль соответственно. Дальнейшее взаимодействие с бутадиеном-1,3 ведет не к образованию индивидуального аддукта 1 2, а к полимеризации [295]. [c.186] Вернуться к основной статье