ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изогипсические реакции из "Изменение и введение функций в органическом синтезе" Очень многие органические реакции не нуждаются в присутствии каких-либо окисляющих или восстанавливающих реагентов. Такие реакции по предложению Хендриксона (1971) называют изогипсическими (от греческих изо — тот же самый и гипсос — уровень), поскольку в таких реакциях степень окисления [М. К. С. О., стр. 18] функции, изменяющейся в ходе процесса, сохраняется постоянной. [c.13] Изогипсические процессы представляют собой большую группу очень важных реакций, с помощью которых изменяют и вводят функциональные группы они подразделяются на реакции замещения, присоединения и элиминирования. [c.13] Различают два типа реакций изогипсического замещения-. [c.13] ИЛИ электроположительный металлоид J[) обменивается на другой электроположительный атом V. [c.14] Этот тип реакций менее важен, чем предыдущий. В них могут принимать участие атомы углерода с гибридизацией или зр. [c.14] Изогипсическое присоединение, при котором к непредельной связи одновременно присоединяются электроотрицательный атом 2 (2 == X, О, 5, Н) и электроположительный атом V (V = чаще всего Н, иногда М или Ж), не сопровождается иЗ менением степени окисления молекулы. [c.14] Изогипсическое элиминирование, при котором непредельная связь образуется в результате одновременного отщепления электроотрицательного атома У (У = X, О, 5, Н) и электроположительного атома и (и = чаще всего Н, иногда М или Л[), также не сопровождается изменением степени окисления мО лекулы. [c.14] Образующиеся непредельные связи могут быть двух типов кратные связи углерод — углерод и кратные связи углерод — гетероатом. [c.15] Изогипсические реакции ускоряются как кислотами, так и щелочами. Наиболее часто применяемые реагенты будут рассмотрены ниже. Другие специфические реагенты будут упомянуты в соответстствующих местах. [c.15] Смешанные кислоты — основания используются в некоторых реакциях при необходимости воздействовать одновременно кислотой и основанием. С этой целью употребляют соли типа ацетата пиперидина. [c.15] Многие реакции идут легче в тех случаях, когда участвующий в них анион не сольватирован. Это возможно при применении диполярных апротонных растворителей, при этом скорость реакции может возрастать на несколько порядков [Bl., 1964, 2069 1966, 1456 Adv. Org. Gh., 5, 1 (1966) hem. Rev., 69, 1 (1969)]. Наибольшее применение в качестве таких растворителей находят диметилфорыамид (ДМФА), диметил-сульфоксид (ДМСО) [Ang. h. I. E., 6, 318 (1967) Adv. Org. Gh., 6, 285 (1969)1, гексаметилфосфотриамид (гексаметапол, ГМФА) [Bl., 1968, 791 Ang. Gh. I. E., 6, 1046 (1967)]. Реже используют N-метилпирролидон (NMll). [c.16] Вернуться к основной статье