ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодативное дегидрирование легких углеводородов из "Процессы окисления углеводородного сырья" Завод расположен в непосредственной близости от газового месторождения, что гарантирует бесперебойное снабжение его дешевым сырьем. н-Буган 95%-ной чистоты, поставляемый на завод, содержит до 2,5% изобутана, 2,5% пентанов и незначительное количество пропана. [c.129] Процесс ведут при 160—190 °С и давлении 50—60 атм. Так как реакция окисления сильно экзотермична, а образование в реакторе зон местного перегрева может привести к полному окислению н-бутана до СОа и Н2О, важно обеспечить теплоотвод и изотермичность реактора. [c.129] Окисление проводят в среде высококипящего растворителя. Таковым служат продукты реакции, возвращаемые в реактор вместе с непрореагировавшим бутаном. [c.129] Применение катализаторов в процессе жидкофазного окисления н-бутана позволяет сократить период индукции, увеличить скорость и регулировать селективность окисления. В качестве катализаторов применяют соли жирных кислот с металлом переменной валентности, растворимые в реакционной смеси Мп, Со, Сг, В , Се. Данные о влиянии катализатора на состав продуктов окисления н-бутана при давлении 56 ат и температуре 175 °С приведены в табл. 19. [c.131] Среди многих достоинств этого процесса наиболее следует отметить его селективность. Незначительным изменением параметров удается в довольно широких пределах менять состав и выход продуктов, что позволяет работать без снижения мощности в условиях изменяющегося спроса. [c.132] Завод выпускает уксусную кислоту (99—100%-ной концентрации и техническую) смесь ацетона и метил-ацетат (растворитель 1) смесь метилэтилкетона и этилацетата (растворитель II). [c.132] В значительно меньших количествах получают муравьиную кислоту (99—100 0-ной концентрации и техническую) и техническую пропионовую кислоту. [c.132] Побочные высокомолекулярные продукты (смолы, масляная и янтарная кислоты, бутиролактон, высшие эфиры) не разделяют и сжигают в качестве топлива на электростанции. [c.132] При работе на этом режиме завод выпускает в месяц 2000 т уксусной кислоты и 400 т растворителей при работе на кислотном режиме — 2200 т кислоты в месяц и при работе на режиме с повышенным выходом растворителей — 1800 т кислоты и 800 т растворителей. [c.133] Представители фирмы считают, что в будущем, возможно, этот метод получит распространение скорее как метод направленного синтеза эфиров и кетонов, что сделает его еще более выгодным. [c.133] В процессе используют 98—99 о-ный н-бутан, получаемый с нефтеперерабатывающего завода. Примесь изобутана увеличивает выход малоценных продуктов — ацетона и метилацетата примесь непредельных углеводородов — бутиленов и пропилена снижает выход уксусной кислоты за счет образования олефингликольдиацета-гов. [c.133] Окислителем служит воздух, обогаи енный кислородом, суммарная концентрация последнего в газе составляет 30 о. [c.133] Процесс ведут в изотермическом реакторе при 160— 200 С и давлении 60—80 ат. [c.133] В нижнюю часть реактора (см. рис. 51) подают н-бутан вместе с растворителем и воздух. Растворителем служит неразделенная смесь продуктов реакции. [c.133] Объем реактора составляет 21,2 (на заводе в Марле работает два реактора), высота 12 м, диаметр 1,5 м. Воздух подают через барботажное устройство с диаметром отверстий 1—2 мм. Для лучшего вертикального перемешивания реакционной смеси и выравнивания температуры внутри реактора вертикально расположен полый цилиндр диаметром 1 ль В верхнюю часть реакционной зоны вмонтирован змеевик, в котором потоком свежего бутана сни-.мают часть реакционного тепла. Реакция сильно экзотермична на 1 кг прореагировавшего н-бутана выделяется более 5000 ккал. [c.133] Сконденсировавшуюся во всех ступенях жидкость направляют в отстойник, где она расслаивается нижний слой—водопродуктовый, который идет на ректификацию, и верхний — бутановый с растворенными в нем продуктами реакции. После смешения со свежи.м н-бутаном, подаваемым прямо в отстойник, продукт верхнего слоя возвращают в реактор. [c.134] Влияние условий реакции на выход продуктов было исследовано с помощью математических методов планирования эксперимента, что кроме сокращения сроков исследования позволило получить математическую модель процесса, на основе которой выполнен проект промышленной установки. [c.134] Процесс фирмы Distillers Со. Lid. осуществлен в 1961 г. на заводе мощностью 90 тыс. т уксусной кислоты в год. Кроме уксусной, завод производит муравьиную, пропионовую, масляную и янтарную кисло-ты Схема процесса показана на рис. 53. [c.135] Сырьем для этого процесса служит прямогонный бензин средневосточной нефти, выкипающий в пределах 15—97°С. В его состав входят углеводороды С4— g. [c.135] Подачу кислорода и углеводорода регулируют таки.м образом, чтобы весовое соотношение количеств кислорода (за 1 ч) и прореагировавшего углеводорода (свежий -+рециркулируемый) находилось в пределах 0,5—1. Кроме того, весовое соотношение количеств рециркулирующего верхнего слоя углеводородов и нижнего водного слоя кислот поддерживают на уровне 0,55. [c.136] Вернуться к основной статье