ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температура газа из "Введение в масс-спектрометрию органических соединений" Изменения масс-спектров, происходящие под влиянием температуры ионизационной камеры, могут быть следствием, во-первых, изменения концентрации молекул газа в камере ионизации, во-вторых, изменения вероятности ионизации и, наконец, дискриминационных эффектов. [c.19] Из формулы следует, что изменения концентрации, обусловленные температурой, не влияют ни на относительную вероятность образования ионов, ни на полную интенсивность ионного тока, отнесенную к единице количества вещества. [c.19] Константа скорости к зависит от общей энергии, которой обладает молекула. Следовательно, температура будет изменять распределение интенсивностей в масс-спектре. [c.20] Температурные зависимости при различных энергиях электронов, в частности при энергиях, близких к пороговым значениям, использовались для выяснения механизма диссоциативной ионизации [35—37]. Рассмотрение изменения интенсивностей основных линий /j/2/j в спектре гептана в зависимости от энергии электронов и температуры показало, что она носит линейный характер, а уменьшение энергии ионизирующих электронов приводит к сдвигу температурного коэффициента в сторону положительных значений. Здесь 1, — интенсивность пика ионов /, а — сумма интенсивностей пиков всех ионов спектра. Для ионов С/ДТ и СаНи имеются значения энергий электронов, при которых величина температурного коэффициента проходит через нуль, т. е. наблюдается эффект обращения . [c.21] Наблюдаемые явления интерпретируются следующим образом распад исходного молекулярного иона, образующегося после столкновения с электроном, происходит не сразу до всех осколочных ионов, а постадийно. Изменение темпера-турного коэффициента выхода ионов С Н2п+1 при снижении энергии электронов можно объяснить уменьшением глубины распада исходного молекулярного иона при низких энергиях ионы С Н2п+1 имеют меньше возможных путей дальнейшего распада. [c.21] Вернуться к основной статье