ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрохимические методы отделения прометия из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Электрофорез на бумаге. Этот метод используется для быстрого разделения малых количеств элементов. Техника эксперимента этого мето)1а чрезвычайно проста. Полоска фильтровальной бумаги по-меш,ается на стеклянную пластинку, концы бумаги опускаются в электродные ванночки, отгороженные полупроницаемыми перегородками от пространства, куда помещаются электроды. В центр полоски наносится исследуемый раствор в ванночки наливается электролит, затем к электродам подается напряжение. [c.166] Еще в 1952 г. было изучено поведение Рт, N(1, Рг, Се, V и 5с в процессе электрофореза на бумаге в растворах молочной кислоты и винной кислоты, содержащей тартрат аммония [506]. Удалось разделить эти элементы при использовании в качестве электролита 0,1 М раствора молочной кислоты только на две подгруппы 5с, V, Ыс1 и Се, Рг, Рт. В электролите — 0,035 М винной кислоте, содержащей 0,015 М (МН4)2С4Н40б, прометий мигрирует в виде комплексного аниона. [c.166] Данные по электрофорезу ионов Рт и Се в растворах винной кислоты представлены в табл. 39. Максимальные различия наблюдаются в 0,100 М растворе винной кислоты с pH 3,0. [c.167] НЫОз или H IO4. При встрече потоков солей комплексообразователей и кислот по длине бумажной полосы создаются области с различными pH и концентрациями комплексообразующего аниона и соответственно им зоны комплексов различной устойчивости. Разделяемые катионы постепенно фиксируются в тонкие линии в местах, определяемых изоэлектрическими точками соответствующих комплексов. [c.168] Наилучшие результаты при фокусирующем электрофорезе осколочных РЗЭ получаются при использовании 0,1 М лимонной кислоты в качестве комплексообразующего вещества и 0,01 М НС1 в качестве декомплексообразующего. Разделение проводилось на фильтровальной бумаге Тоуо Roshi 50 при напряжении 1000 в на 30 см и продолжительности 30 мин. Попытка разделить смесь Се , Рш и методом фокусирующего электрофореза в растворах нитрилотриуксусной и соляной кислот при падении потенциала 16 в см за 20 мин. не привела к отделению Рт от Nd удалось отделить только Се [362]. [c.168] В работе [226] найдены условия отделения прометия от больших количеств соседних элементов методом непрерывного электрофореза. На рис. 85 а и б) приведены хроматограммы, полученные при разделении смесей, в которых отношение содержания Ей Рт и Се Рт составляло 10 1, в растворах 0,7 М винной кислоты и 0,7 М а-оксиизомасляной кислоты с pH 2,2 при падении напряжения 90 в/см и силе тока 5 ма. Время разделения 30 мин. Этот метод применен также для отделения Рт от больших количеств Ыд при их соотношении 1 10 . [c.169] Для разделения Nd, Pm и Eu использован 0,01%-ный раствор комплексона П1 при ионной силе раствора 0,017 и pH 1,88 [200]. Разделение производили при 20° С, падении напряжения 9,2 в/см и скорости поступления раствора 2,5 мл/час. Время разделения составляло 86 мин. (рис. 86). [c.170] Электролиз на ртутном катоде. Высокое перенапряжение водорода на ртутном катоде позволяет осуществлять восстановление редкоземельных элементов — Ей, УЬ и 5т до двухвалентного состояния и выделять их в виде амальгам при электролизе из растворов, содержащих комплексообразующие адденды [157—159, 416]. Найдено, что степень выделения уменьшается в ряду УЬ Ей 5ш эта закономерность соответствует устойчивости двухвалентного состояния этих элементов. [c.171] При изучении условий отделения самария от продуктов его расщепления быстрыми протонами Лаврухиной и Колесовым в 1959 г. был обнаружен переход радиоактивного прометия совместно с самарием в ртутный катод при высоких плотностях тока, что указывало, по-видимому, на способность прометия к восстановлению до двухвалентного состояния. С этой целью было проведено детальное исследование кинетики процесса выделения Се, Рт и 5т на ртутном катоде [86, 89, 90]. [c.171] Электролиз проводили в сосуде типа делительной воронки с рубашкой для охлаждения. В качестве катода использовали 200 г очищенной ртути, поверхность которой составляла 10,6 слг анодом служила спираль из платиновой проволоки длиной 25 см и диаметром 0,8 мм. Опыты проводили при следующих постоянных условиях объем электролита 10 мл, pH 5,9, температура от О до +2° С, скорость перемешивания раствора и ртути 500 об/мин, напряжение 10—12 в, концентрации ионов — 0,35 г-ион/л, ионов СНзСОО — 0,174 г-ион/л, ионов СвНаОГ—0,116 г-аон/л, ионов 8т —5,8-10 г-ион/л, ионов Рт — 1 10 г-ион/л. После окончания электролиза ртуть промывали водой, а затем 6 М раствором НС1 извлекали РЗЭ. [c.171] Исследовалось влияние катодной плотности тока, продолжительности электролиза, природы щелочных металлов и концентрации самария на степень перехода Зт, Рт и Се в ртутный катод. Данные опытов представлены в табл. 40 и на рис. 88. [c.171] Время электролиза, мни. [c.172] В присутствии цитрата лития. [c.172] Для установления влияния природы щелочного металла на электролитическое выделение прометия были проведены опыты с цитратом лития. Оказалось, что в этом случае уже через 30 мин. электролиза 58% прометия переходит в ртутный катод, в то время как в присутствии ионов калия даже через 45 мин. электролиза выделяется только 8% прометия. Кроме того, при электролизе растворов, содержащих ионы лития, наблюдается выделение прометия в отсутствие самария, а также и при дополнительном введении цитрата лития. Результаты, представленные в табл. 40, показывают, что поведение церия аналогично поведению прометия. [c.173] Церий также выделяется на ртутном катоде (в присутствии цитрата калия) только при наличии в электролите самария. Концентрация церия в интервале от 5-10 до 3,6-10 М не оказывает существенного влияния на степень его выделения. [c.173] Степень выделения Рт растет во времени, достигая максимума через 60—80 мин. после начала электролиза. Влияние других факторов на выход прометия изучено на примере выделения его из 4-10 УИ раствора молочной кислоты с pH 7,0. С увеличением концентрации Ь12СОз от 9,9-10 до 8,54-10 М выход Рт уменьшается от 87,0 + 4,1 до 57,6 + 7,0%- Наоборот, увеличение плотности тока от 0,5 до 6,70 жй/сл приводит к увеличению выхода Рш от 39,6 9,1 до 90,0 + 3,0%. Показано, что увеличение температуры от 20 до 40 °С не оказывает влияния на степень выделения прометия, при более высоких температурах (60—70 °С) она увеличивается. [c.174] В работах [194, 195] проведено электролитическое отделение на ртутном катоде Рг от Рт и N(1. Празеодим почти полностью переходит в амальгаму, а прометий и неодим остаются в растворе при следующих условиях концентрация цитрат-ионов 0,34 М, плотность тока 7,7 лй/сл, время электролиза 60 мин., температура 20° С. Коэффициент разделе ния достигает 60 и не зави. сит от соотношений концентраций разделяемых элемен. тов. [c.175] Предложен метод отделения Рт и N(1 от 5ш [195], основанный на электролитическом выделении 5т из раствора 1,34 М тартрата лития при плотности тока 15,5 ма1см и 20° С. Время электролиза составляет 60 мин. В этих условиях 5т (при его концентрации 0,02—0,04 М) количественно переходит в амальгаму. Степень выделения Рт и N(1 на ртутном катоде составляет 1—2%. [c.175] Изучалось электролитическое выделение прометия на платиновом аноде [404]. На рис. 90 приведены кривые выделения Рт из 0,001 М НМОз в зависимости от времени. Удалось отделить Рт от Се с помощью анодной поляризации колонки, наполненной порошкообразной платиной [403]. [c.176] Вернуться к основной статье