ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракционное отделение технеция из "Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция" Способность технеция эффективно экстрагироваться различными органическими соединениями использована во многих методах его отделения. Технеций извлекается органическими растворителями как в виде технециевой кислоты или ее солей, так и в виде различных комплексных соединений, в которых технеций находится в низших валентных состояниях. В практике аналитической химии чаще всего имеют дело с экстракцией семивалентного технеция в виде ионных ассоциатов, в состав которых входит ион ТсО . По характеру извлечения такие ионные ассоциаты можно подразделить на группы 1 — ассоциаты, содержащие большой органический катион или основание 2 — ассоциаты, содержащие неорганические катионы. [c.59] Влияние концентрации технеция на экстракцию его различными растворителями проявляется по-разному. Так, например, при извлечении технеция и рения из кислых сред спиртами и три-н.бутил-фосфатом коэффициенты распределения остаются постоянными в области концентраций 10 —10° М, а для кетонов падают с увеличением концентрации 10 М. Резкое уменьшение В (—в 8 раз) при увеличении концентрации технеция и рения от 8,7 10 до l,6 10 М наблюдается и в случае извлечения аминами (табл. 16). По-видимому, это обусловлено ограниченной растворимостью соответствующих сольватов в растворителях. [c.63] Способность технеция слабо экстрагироваться из перхлорат-пых растворов и почти не экстрагироваться неполярными раство-, рителями используют для реэкстракции технеция в водную фазу либо встряхиванием органической фазы с перхлоратным раствором, либо путем разбавления экстрагента неполярным растворителем. [c.64] Как было показано в работе [284], при 3—4-кратном разбавлении метилэтилкетона гексаном коэффициент распределения в системе органический растворитель — вода очень мал и равен —6-10 , а при замене воды на раствор 2N NH4OH-- 6-10 . [c.64] Кроме извлечения технеция в виде ионных ассоциатов, в аналитической химии часто используют экстракцию различных комплексных соединений технеция в низших валентных состояниях. Многие из них являются внутрикомплексными соединениями, хорошо растворимыми в неполярных растворителях. Экстракция этих соединений используется в основном при спектрофотометрическом определении технеция и реже для отделения его от примесей. В табл. 17 приведены сведения по экстракции соединений технеция различными органическими растворителями. [c.65] Экстракционные методы концентрирования технеция и его отделения от продуктов деления, по-видимому, наиболее эффективны. Одна из первых работ в этом направлении— работа Трибала и Бей-дона [335], которые экстрагировали технеций раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе. Методика выделения заключается в следующем. [c.65] Для выделения технеция из производственных растворов и его очистки широкое применение получили такие экстрагенты, как амины и кетоны. Экстракция технеция пиридином из щелочных нитратных сред позволяет не только практически количественно, но и селективно извлекать технеций. Это видно из табл. 15 и 18, в которых приведены коэффициенты распределения технеция и некоторых других продуктов деления урана при экстракции этим реагентом. [c.65] С применением экстракции аминами [108, 1091 были выделены килограммовые количества технеция из заводских отходов, остающихся после фторирования облученного в реакторах урана. Извлечение технеция производили многократной экстракцией 2,4-диметил-пиридином с последующей очисткой путем экстракции триоктиламином в бензоле и многократной кристаллизацией пертехнетата аммония из раствора NH4NO3. [c.66] Разработан метод экстракционного извлечения технеция из сернокислых растворов продуктов деления с применением раствора ТБФ в керосине [97]. Экстракция проводится из 2N H2SO4 45%-ным раствором ТБФ в керосине. Изменение концентрации кислоты в интервале 1,5—4,0 М практически не влияет на извлечение. Для более полной очистки от осколков деления Zr — Nb перед экстракцией технеция добавляют в водный раствор NaF (0,025 М), а также несколько капель 30%-ной H Og, чтобы гарантировать наличие в растворе только ионов ТСО4. Коэффициенты очистки от циркония — ниобия и рутения в процессе экстракции и промывки органической фазы составили 6-10 и 2-10 соответственно. Реэкстракцию технеция проводят водой при отношении объемов водной и органической фаз, равном 20 1. В этих условиях 99,5% технеция переходит в водную фазу. Для удаления ионов урана и плутония раствор пропускают через катионообменную колонку, что позволяет очистить технеций от этих элементов с коэффициентом очистки —10 . [c.66] Несмотря на эффективное извлечение технеция из сернокислых сред трибутилфосфатом, последний не нашел широкого применения для концентрирования технеция из производственных растворов из-за отрицательного влияния на экстракцию нитрат-иона (коэффициенты распределения JO при экстракции из 0,5 и 4 Л1 HNO3 равны 1,36 и 0,04 соответственно). [c.67] Для выделения миллиграммовых количеств технеция из сбросных нитратных растворов Спицын и Кузина с сотр. [44] применили экстракционный метод с использованием ацетона. [c.67] Извлечение проводят из 3 N раствора NaOH. При трехкратной экстракции с последующей промывкой органической фазы щелочным или карбонатным раствором извлекается - -98% технеция с коэффициентом очистки порядка 10. Реэкстракцию технеция производят путем отгонки ацетона. [c.67] Технеций и рутений можно разделять экстракцией технеция три-н.бутилфосфатом в керосине из сернокислых растворов [97]. [c.67] Для экстракции используют 45%-ный раствор ТБФ в керосине, предварительно промытый равным объемом 3%-ного раствора Naa Os для удаления органических примесей и приведенный в равновесие с 2—4 М раствором H2SO4. Извлечение проводят из растворов серной кислоты той же концентрации, промывают затем органическую фазу 2—4 М раствором H2SO4 и реэкстрагируют технеций 20-кратным объемом воды. Фактор очистки технеция от рутения составляет 2-10 . [c.68] Для раздельного выделения этих элементов из продуктов деления урана предложено проводить вначале экстракцию технеция пиридином из 4 раствора NaOH в отсутствие окислителей, а затем после добавления к водной фазе NaO l (для окисления ионов рутения до RuO -) экстракцию рутения пиридином [212]. [c.68] Вернуться к основной статье