ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ смесей с использованием масс-спектрометра для разделения и идентификации (система МС—МС) из "Молекулярный масс спектральный анализ органических соединений" Отсутствие предварительных сведений об образце (возможное число компонентов смеси, их элементный состав и др.), необходимых для анализа, восполняется применением масс-спектрометрии высокого разрешения и приемов, использующих возможности физики столкновений. Последние позволяют провести своеобразное разделение образца на ионы составляющих его компонентов и идентифицировать их. В случае индивидуальных соединений устанавливается последовательность процессов диссоциативной ионизации молекулы, что обеспечивает надежное определение ее структуры. [c.57] На примере олигопептидов впервые было показано, что метод ударной активации обладает явными преимуществами по сравнению с исследованиями метастабильных переходов, поскольку СА-спектры более информативны по сравнению со спектрами метастабильных ионов (MI). [c.57] содержащая примерно равные объемы хлористого метилена, тетрагидропирена, этилацетата, циклогексанола и гексанола-1, ионизовалась электронами с энергией 15 эВ. Спектры MI/ A были получены для ионов с массами 82, 88 и 100 и для частично разделенных дублетов с номинальной массой 84 [т/е 83,953 84,094] и 86 [т/е 85,950 86,073]. Смесь была также подвергнута химической ионизации М1/СА-спектры были получены для ионов с массами 85, 87, 89, 101 и 103 основное количество ионов (М+Н—НгО) должно было быть образовано гексанолом-1. М1/СА-спектр иона т/е 84 благодаря дублету позволяет правильно идентифицировать H2 I2. [c.58] Разнообразие характеристик системы МС—МС обеспечивает пригодность ее для анализа сложных смесей, а также для идентификации компонентов. Наибольшим преимуществом масс-спектрометрического разделения компонентов смеси являются менее строгие, по сравнению с газовой хроматографией, требования к летучести образцов, особенно если МС-разделение сочетают с такими методами ионизации, как, например, полевая десорбция с микроигольчатых поверхностей. [c.58] Основным фактором, определяющим эффективность масс-спектрального разделения, является разрешающая способность прибора. Так, анализ смеси алифатических и ароматических углеводородов, а также кислородсодержащих соединений, затруднительный для ГХ из-за перекрывания времен удерживания, может быть осуществлен в системе МС—МС, если сииглет-ный пик ионов с одинаковыми номинальными массами в спектре MI/ A разделить с помощью высокого разрешения. [c.58] Таким образом, анализ полностью неизвестных образцов-требует конкретного рассмотрения возможностей каждого из способов ионизации для выделения ионов и определения их состава. [c.59] При идентификации неизвестных соединений методом МС— МС для иона, отвечающего каждому выделенному компоненту,, получают М1/СА-спектр, который используется для идентификации этого компонента. [c.59] При анализе неизвестной смеси методом МС—МС желательно вначале получить информацию об элементном составе ионов на основании точного измерения масс. Совокупность полученных данных подвергается машинной обработке по соответствующему алгоритму. [c.59] Компонент с молекулярной массой 101 должен содержать азот, и именно он является источником ионов [ (СНз)2М = СНг] + в спектре смеси это подтверждается наличием максимального пика ионов с массой 58 в спектре MI/ A, что позволяет охарактеризовать соединение как диметиламиноацетон. Последний компонент с молекулярной массой 122 может быть идентифицирован как салициловый альдегид, на что указывают реакции отрыва И, НгО, СО, СНО и (НгО + СНО), обнаруженные по спектру MI/ A ионов 123+, полученных при химической ионизации. [c.60] Вернуться к основной статье