ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции из "Химия металлорганических соединений" Такие реакции могут служить для сравнения кислотности углеводородов [11, 12]. Литийалкилы менее реакционноспо-собны и не замещают водорода ни в бензоле, ни в толуоле. [c.85] Образование новых соединений в результате присоединения алкильных производных щелочных металлов к ненасыщенной углерод-углеродной связи наблюдалось также в случае сопряженных систем или олефинов, имеющих у двойной связи ароматические группы. В некоторых случаях присоединение проходит нормально атом щелочного металла присоединяется к одному атому углерода двойной связи, а органическая группа — к другому. В ряде случаев может происходить замещение водорода щелочным металлом [13]. С сопряженными диолефинами алкильное производное щелочного металла, например амил-натрий, реагирует быстро, но образующееся соединение реагирует дальще и наблюдается быстрая полимеризация диолефи-нов, вызываемая металлалкилом и приводящая к получению высокомолекулярных продуктов [14, 15]. [c.85] С другой стороны, алкильные производные щелочных металлов, за исключением высших литийалкилов, нерастворимы во всех обычных органических растворителях и фактически со многими из них реагируют. Известно, что литийалкилы в значительной степени ассоциированы показателем их ассоциации в жидком состоянии является очень низкая упругость пара, а определение депрессии температуры плавления раствора этиллития в бензоле указывает на ассоциацию шести молекул [17]. [c.86] Это одна из немногих известных реакций молекулярного водорода, протекающая при комнатной температуре без катализатора. [c.87] Известно, что в реакциях Вюрца в качестве промежуточных продуктов образуются металлалкилы [20]. Действительно, при получении алкильных производных щелочных металлов взаимодействием галоидного алкила и щелочного металла в результате описанной выше реакции сильно уменьшается выход металлалкила, так как он по мере его образования вступает в реакцию с галоидным алкилом. В этих реакциях бромиды и иодиды реагируют быстрее хлоридов, и эфир является менее пригодным растворителем, чем инертные углеводороды. [c.87] С галогенидами нещелочных металлов основной реакцией является образование галогенида щелочного металла и алкильного производного нещелочного металла. Так, например, этил-литий можно использовать для алкилирования хлорида таллия, что приводит к получению триэтилталлия. [c.87] Применение в органической химии производных лития рассмотрено Виттигом [22] (см. гл. 11). [c.88] Присоединение алкильных производных щелочных металлов к олефинам упоминалось как один из методов их получения. В случае сопряженных диолефинов, таких, как бутадиен, может происходить цепная реакция, в которой новая молекула металлоорганического соединения немедленно присоединяется к двойной связи другой молекулы бутадиена и так далее до тех пор, пока не образуется высокомолекулярное соединение. Мортон и сотрудники [15] широко исследовали применение в таких синтезах амилнатрия (см. стр. 332). [c.88] Вернуться к основной статье