ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кратные ковалентные связи в металлоорганических соединениях из "Химия металлорганических соединений" До сих пор при образовании простых ковалентных связей между углеродом и данным атомом металла учитывалось лишь различие их электроотрицательностей. При образовании между углеродом и металлом кратной связи прочность связи возрастает, но ее полярность при этом изменяется незначительно. Теперь рассмотрим возможности создания таких связей на примерах наиболее общеизвестных металлоорганических соединений. При этом необходимо отметить, что лишь немногие элементы способны к образованию двойной или тройной связи в классическом смысле этого понятия после углерода, азота и кислорода лишь фосфор и сера, кажется, склонны к этому. По-видимому, если только в металлоорганических соединениях возможно возникновение двойных связей типа этиленовой, то наиболее вероятно образование этих связей у органических производных элементов третьего периода (от Ма до С1). В то же время возможны также кратные связи такого типа, который предусматривается теорией резонанса в свете этой теории структуры с кратными связями принимают участие в образовании результирующей структуры, которую можно охарактеризовать как нечто среднее между структурами с классическими двойной и простой связями. [c.45] Если не учитывать разницы между типами связи, то можно сказать, что в данном случае существуют три резонансные структуры трисилиламина, дающие плоскостную результирующую молекулу, в которой каждый атом кремния соединен с азотом одной и одной третью ковалентной связи. [c.47] Другим особенно ярким примером образования краткой связи, в создании которой принимают участие -орбиты атомов металла, является сравнение четырех кислот типа п-КзМ — СбН4—СООН, где М — углерод, кремний, германий или олово. В данном случае и-электроны ароматического кольца могут быть распределены по -орбитам металла (если такая возможность имеется), создавая тем самым связь —/7,,, которая усиливает связанность М с ароматическим кольцом. Этот процесс влияет на диссоциацию карбоксильной группы, находящейся по другую сторону кольца сдвиг электронов кольца - должен вызывать одновременный сдвиг электронов связи О—Н и тем самым способствовать ионизации в смысле, описанном выше в настоящей главе. Результаты измерений констант диссоциаций в 60%-ном водном спирте при 25° приведены в табл. 5 (по Чатту и Вильямсу [19]). [c.47] Много других примеров наличия кратной связи с вовлечением -орбит приведено в обзоре Стона и Сейферта [20], в котором подробно обсуждено поведение кремния. Как видно, имеются достаточно веские теоретические и экспериментальные основания для того, чтобы предположить, что характерные элементы IV, V и VI периода способны к созданию связи очевидно, стабилизирующий эффект в металлоорганических соединениях разнообразных типов имеет весьма важное значение. [c.48] Вернуться к основной статье