ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие закономерности в химических свойствах из "Химия металлорганических соединений" На рис. 2 графически представлены довольно правильные изменения в температурах кипения этильных производных ряда элементов, зависящие от положения материнского элемента в периодической таблице. Некоторые величины на этом графике, так же как и приведенные выше данные, получены путем экстраполирования. Аномалии, наблюдаемые у соединений бериллия и алюминия, обусловлены их полимеризацией. [c.25] За редкими исключениями, молекулярные объемы н-алкильных соединений различных элементов в пределах одного и того же периода изменяются закономерно в любом периоде минимальный объем наблюдается у элементов IV группы. Если же рассматривать элементы по группам, то в соответствующих рядах соединений молекулярные объемы уменьшаются с увеличением веса материнского элемента. [c.25] В большинстве случаев температуры кипения неизвестных соединений можно ориентировочно установить, исходя из данных для известных соединений, при помощи метода Кинни [1], разработанного далее Льюисом и Ньюкирком [2]. [c.25] Относительно тенденций в химическом поведении металлоорганических соединений можно сделать несколько широких обобщений. [c.25] Термическая устойчивость. В любой группе соединения более тяжелых элементов менее устойчивы по отношению к термическому разложению, чем соединения легких элементов. Например, алкильные соединения свинца легко разлагаются при таких температурах, при которых соответствующие соединения кремния вполне стабильны. Кроме того, термическая устойчивость соединений более электроотрицательных элементов выше, чем соединений более электроположительных элементов того же периода. Так, тетраметилолово можно перегнать без разложения при 78°, тогда как метилсеребро при температуре выше —40° разлагается. Из того, что известно в настоящее время о ковалентных алкильных производных переходных элементов, следует, что они менее стабильны, чем соединения непереходных элементов того же периода. Однако прямой зависимости между термической неустойчивостью и реакционной способностью нет. [c.25] Способность к самопроизвольному воспламенению. Многие металлоорганические соединения самопроизвольно воспламеняются на воздухе это наблюдается, в частности, у низших ал кильных производных электроноакцепторных элементов III группы (В, А1, Оа, 1п, Т1) и II группы (Ве, Mg, Zn, d), у соединений щелочных и щелочноземельных металлов I и II групп (Ы, Ма, К, НЬ, Сз, Са, 5г, Ва), а также у производных некоторых электронодонорных элементов V группы (Р, Аз, 5Ь, В1). Известно, что многие другие металлалкилы также легко окисляются под действием воздуха, но они могут при этом и не воспламеняться. Склонность к самовоспламенению (которое является по существу следствием быстрой экзотермической реакции с кис лородом воздуха, катализируемой, возможно, парами воды) значительно снижается у высших алкильных и арильных производных. Например, триарильные производные мышьяка, сурьмы и висмута устойчивы на воздухе, тогда как их триметильные соединения самопроизвольно воспламеняются. [c.26] Вернуться к основной статье