ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорбензол из "Химия и технология галогенорганических соединений" Хлорбензол можно получать электрохимическим синтезом при 40—60 °С в присутствии катализатора диметилформамида (А. с. 612923, СССР, 1976). Бензол хлорируют моноксидом хлора в присутствии кислот (Пат. 4327036, США, 1982). [c.130] Синтез хлорбензола из анилина промышленного значения не имеет. Окислительное хлорирование проводят при 235—245°С в присутствии катализатора, состоящего из хлоридов меди и железа, осажденных на оксиде алюминия. Бензол, хлороводород и кислород в соотношении 10 2 3 направляют в реактор, в котором бензол превращается за один проход на 10—15%. Продукт хлорирования состоит из хлорбензола (95—98%) и дихлорбензола 3—5% соотношение п- и о-изомеров 7 3. [c.130] Возможно подвергать окислительному хлорированию контактный газ, выходящий из хлоратора прямого хлорирования бензола, что позволяет повысить единичную мощность одного агрегата. При получении хлорбензола на 1 т продукта в качестве отхода образуется 330 кг хлороводорода, из которого можно получить дополнительно до 0,9 т хлорбензола. Однако технико-экономический анализ показывает, что такой вариант переработки в хлорбензол реакционных газов, выходящих из реактора прямого хлорирования бензола, будет оправдан, во-пер-вых, при необходимости увеличения мощности по хлорбензолу и отсутствии сбыта НСЬкислоты и, во-вторых, при условии, что в качестве сырья используется бензол, не требующий дополнительных затрат на очистку, и водяной пар от крупной ТЭЦ по цене вдвое меньшей, чем внутризаводской. Таким образом, увеличение расхода водяного пара необходимо компенсировать снижением прочих расходов при увеличении единичной мощности установки. [c.131] Поскольку хлорбензол хлорируется в 8 раз медленнее, чем бензол (за счет дезактивации ароматического кольца под влиянием атома хлора), нет необходимости вводить в реакцию чрез-мерный избыток бензола по отношению к хлору. [c.132] Выделение бензола из газов, покидающих реактор, осуществляют двухступенчатым охлаждением 12, 13). Вначале газы охлаждают до 30°С (конденсируется до 90 /о бензола), а затем при —2 °С (выделяется дополнительно 9% бензола). [c.133] Расход на 1 т хлорбензола бензол — 0,798 т хлор—0,715 т электроэнергия — 58 кВт ч. [c.133] Производство хлорбензола в 1981 г. в США составило 130 тыс. т, в ФРГ — 97 тыс. т, в Японии — 34 тыс. т. Мощности в США в 1988 г. составили 168 тыс. т. Общая потребность в хлорбензоле в США—100 тыс. т. Структура потребления, % растворитель — 42 переработка в нитрохлорбензол — 32, в ди-фенилоксид и фенилфенолы—15, в другие продукты—11 [228 311, А6, с. 354]. [c.133] Хлорнитробензолы восстанавливают в хлоранилины — важнейшие промежуточные соединения для синтеза эффективных пестицидов. Восстановление осуществляют в жидкой фазе в присутствии катализаторов Pd/Ni на активированном угле [266]. Быстрее других изомеров восстанавливается о-изомер. Селективность процесса 96%. [c.134] Вернуться к основной статье