ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гексахлорбутадиен из "Химия и технология галогенорганических соединений" Стадию аддитивного хлорирования ведут при 80 °С в присутствии пентахлорида сурьмы, а дегидрохлорирования при 120— 200°С в присутствии хлорида железа (III). [c.116] Хлорирование на первой стадии проводят в ССЦ при —30 °С, на второй — при УФ-освещении под давлением, а дегидрохлорирование осуществляют в спиртовом растворе щелочи. [c.117] Японские исследователи получили гексахлорбутадиен пиролизом хлороформа в проточной системе при 550 °С с выходом 16% [233]. Длительное воздействие на октафторпропан хлорида алюминия при 80 °С в автоклаве приводит к образованию гексахлорбутадиена с выходом 28% [234]. Однако перечисленные методы базируются на дорогостоящем и дефицитном сырье, многостадийны, не отличаются высокими выходами целевого продукта и не представляют интереса для промышленности. [c.117] Например, гексахлорбутадиен получают двухстадийным хлорированием бутана. Сначала бутан подвергают фотохимическому хлорированию, затем образовавшиеся полихлорбутаны хлорируют при 450—500°С, получая до 77% гексахлорбутадиена. Оптимальные условия процесса 475 °С, время контакта 4—8 с, отношение С4Н С1ю-п С1г=4 1 (мол.). [c.117] Коган проводил успешное хлорирование полихлорбута-нов при более низкой температуре 350—425 °С в присутствии инфузорной земли. Существует вариант двухстадийного хлорирования бутана, первая стадия которого проводится при 50 °С в I4 [235]. Гексахлорбутадиен с 87%-м выходом получают хлорированием дивинила при 400—500 °С в псевдоожиженном слое катализатора, соотношение С4Н6 к СЬ, равном 1 9 (мол.). А. с. 161713, СССР, 1964). [c.117] Принципиальная технологическая схема получения гексахлорбутадиена исчерпывающим хлорированием бутан-бутиле-новой фракции приведена на рис. 21 [146, с. 345]. Фракции углеводородов С4 с высоким содержанием непредельных углеводородов (80—90%) хлорируют при 80—90 °С в барботажном реакторе 1 в среде полихлоридов в присутствии порофора. Тепло экзотермической реакции снимают в выносном холодильнике 10 и рециркуляцией части хлорированных продуктов, уходящих сверху реактора через холодильник 11. Полихлорбутаны поступают на стадию газофазного хлорирования в реактор 2, в котором процесс осуществляют при 480—500 °С в кипящем слое катализатора. В конденсационно-отпарной колонне 3 продукты реакции отделяются от кубовых остатков, направляемых на сжигание. Легкая фракция (СЬ, НС1, I4, 2 I4 и другие соединения), после охлаждения и конденсации в холодильнике 4 частично рециркулирует, а основное ее количество, осво-бодивщись от хлороводорода в скруббере б и от легкой фракции в колонне 7 (возвращается в реактор 2), разделяется на I4 (8) и 2 I4 (9). Кубовый продукт колонны рециркулирует в нижнюю часть колонны 3. Из средней части колонны 3 отводят целевую фракцию, из которой выделяют в колонне 5 гексахлорбутадиен. Кубовый продукт колонны 5 возвращают в колонну 3. [c.118] Гексахлорбутадиен применяется непосредственно, а также как интермедиат в синтезе пестицидов. Интерес он представлял как средство в борьбе с филлоксерой. Он не только уничтожает корневые и листовые формы филлоксеры, но и стимулирует корнеобразование. В последние годы гексахлорбутадиен потерял свое значение как пестицид по экологическим соображениям. Гексахлорбутадиен является одним из основных компонентов диэлектрической и гидравлической жидкостей. В отличие от хлоралифатических углеводородов он предотврашает коррозию металлов. Входит он также в состав огнестойкой гидравлической жидкости и смазочного масла (Пат. 2934501, США, 1961) с противозадирными свойствами. [c.119] Вернуться к основной статье