ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анилиновый метод из "Химия нефти" Среди неинструментальных методов определения группового химического состава бензиновых фракций наиболее широкое распространение получил анилиновый метод, основанный на неодинаковой растворимости углеводородов различных классов в анилине. При смешении нефтяной фракции с анилином при комнатной температуре обычно образуются два слоя, т. е. не происходит полного растворения нефтепродукта в анилине. Если эту смесь нагревать, постоянно перемешивая, то при достижении определенной температуры произойдет полное взаимное растворение анилина и нефтепродукта, слои исчезнут, и жидкость станет однородной. Температуру, соответствующую полному взаимному растворению анилина и нефтепродукта, называют анилиновой точкой или критической температурой растворения (КТР) данного нефтепродукта в анилине. Наиболее низкими анилиновыми точками среди углеводородов характеризуются арены, наиболее высокими — алканы циклоалканы занимают промежуточное положение. Алкены и циклоалкены имеют несколько более низкие анилиновые точки по сравнению с циклоалканами близкой молекулярной массы. В пределах одного гомологического ряда анилиновые точки, как правило, возрастают с увеличением массы и температуры кипения углеводорода. Такая же закономерность наблюдается и для фракций, выделенных из одной и той же нефти. [c.144] Для каждой фракции определяют максимальную анилиновую точку (Т), после чего из фракций удаляют арены и для деароматизированных фракций вновь определяют анилиновые точки (Г1) методом равных объемов. [c.145] Во фракции н. к. — 60 °С ввиду менее сложного компонентного состава (арены в ней отсутствуют) определение содержания циклоалканов проводят в зависимости от плотности фракции метод ГрозНИИ) в соответствии с данными табл. 4.11. В табл. 4.12 дан пересчет плотности на р . [c.146] Аналогично рассчитывают содержания циклоалканов и алканов. [c.146] Массовую долю циклоалканов в деароматизированной фракции, соответствующую Т] = 65,6 °С, находим по табл. 4.10 Я) = 33. [c.148] Массовую долю алканов в исходной фракции, %, находим по разности П = 100 - (А -Ь Н) = 100 - (30 + 10) = 60. [c.148] Бензины, полученные в результате термических или термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья, кроме аренов, алканов и циклоалканов содержат еще непредельные углеводороды (алкены, циклоалкены, алкадиены и т. п.). Для исследования химического состава этих бензинов также иногда используют метод анилиновых точек. В этом случае понижение анилиновой точки фракции после обработки ее серной кислотой будет обусловливаться суммарным удалением аренов и непредельных углеводородов. [c.149] Значение 5 определяют в результате обработки бензиновой фракции 98 %-й серной кислотой (по разности масс исходной фракции и фракции после сернокислотной обработки). [c.149] При необходимости более точных определений состава бензина в исходной фракции сначала находят содержание непредельных углеводородов (по йодным или бромным числам), а затем их удаляют бромированием или с помощью полухлори-стой серы, после чего определяют групповой химический состав, остатка, как в случае исследования прямогонного бензина. [c.149] Пробирка с муфтой вместимостью 15 мл Стакан из термостойкого стекла вместимостью 750—ШОО мл Термометр с длинной ножкой, цена деления 0,05 °С Анилин свежеперегнанный марки ч. [c.149] Метод максимальной анилиновой точки (истинной КТР в анилине). В пробирку 2 помещают 2 мл исследуемой фракции, 1,6 мл анилина и определяют температуру полного растворения, как описано выше. После этого к смеси добавляют еще 0,2 мл анилина и снова определяют температуру растворения. Обычно она бывает выше, чем при первом определении. Анилин прибавляют по 0,2 мл до тех пор, пока после некоторого максимума температуры растворения не наметится ее снижение. Максимальную анилиновую точку фиксируют она соответствует истинной критической температуре растворения исследуемого продукта в анилине. При наличии достаточного количества вещества для каждого определения следует брать новые порции продукта и анилина. [c.150] Проведение анализа. Колонку заполняют силикагелем, укрепляют в штативе, под нижний конец колонки подводят мерный цилиндр (градуированную пробирку). Исследуемую фракцию в количестве 15 мл заливают в колонку и после того, как она полностью впитается в силикагель, добавляют в качестве десорбируюшей жидкости 15 мл этилового спирта. Сначала с низа колонки будет выходить насыщенная (алкано-циклоал-кановая) часть исследуемой фракции, которая адсорбируется силикагелем менее прочно. Первую порцию отбирают в количестве 3 мл, а все последующие — по 0,5 мл. Для каждой отобранной фракции определяют показатель преломления. Фракции, отличающиеся по показателю преломления не более чем на 0,0005, сливают вместе и определяют для них анилиновую точку методом равных объемов. [c.151] Появление аренов замечают по формалитовой реакции в пробирку помещают 1 мл 98 /о-й бесцветной серной кислоты, добавляют 2—3 капли 10 %-го раствора формалина и столько же продукта. При отсутствии аренов смесь остается бесцветной или слегка желтеет. Ярко-красное окрашивание указывает на появление в отобранной фракции аренов. [c.151] Благодаря наличию градуированной трубки сульфатор может служить не только для удаления, но и для определения объемной доли аренов (и алкенов) в процентах. [c.151] После измерения объема бензина, оставшегося после сульфирования, сернокислотный слой сливают, а бензин промывают в сульфаторе водой, затем раствором соды и снова водой, после чего переносят в сухую пробирку и обезвоживают прокаленным хлоридом кальция. Обезвоженный бензин берут для определения второй анилиновой точки. [c.152] Вернуться к основной статье