ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Содержание металлопорфиринов из "Химия нефти" Предполагается, что ванадиевые и никелевые порфириновые комплексы имеют биогенное происхождение и образовались в результате металлообменных реакций из метаболических пигментов животного и (или) растительного происхождения, таких как гемоглобин и хлорофилл. [c.97] Ванадилпорфирины, выделенные из усть-балыкской нефти комбинированным экстракционно-хроматографическим методом, представлены в основном гомологами двух рядов М и М — 2. Молекулярная масса ванадилпорфиринов ряда М меняется от 473 до 641, что соответствует соединениям, содержащим от 7 до 19 атомов углерода в боковых алкильных цепях. Молекулярная масса ванадилпорфиринов ряда М — 2 изменяется в более узком интервале 513—583. При этом они содержат от 10 до 19 групп метилена в боковых цепях. [c.97] Содержание ванадилпорфиринов в исследованных нефтях и природных битумах нашей страны не превышает 100 мг на 100 г. [c.98] Металлопорфирины можно извлекать из нефти (природного битума) и фракций селективной экстракцией с использованием таких растворителей, как метанол, этанол, ацетон, ацетонитрил, пиридин, днметнлформамид, уксусная кислота. Следует отметить, что применение диметилформамида эффективно для выделения металлопорфиринов из легких маловязких нефтей и практически невозможно — из высоковязких нефтей и природных битумов вследствие образования темных, непрозрачных и соответственно трудноразделимых фаз. [c.98] В табл. 3.13 приведены данные по содержанию и распределению металлопорфиринов в смеси тяжелых, смолистых нефтей полуострова Бузачи (Западный Казахстан). Результаты получены при последовательной экстракции металлопорфиринов этанолом и ацетоном. [c.98] Данные табл. 3.13 подтверждают, что практически все ванадия- и никельпорфнрины находятся в смолах и асфальтенах нефти. При перегонке нефти металлопорфирины концентрируются в остаточных фракциях, в основном, в остатке, выкипающем выше 500 °С. [c.98] Сущность метода, разработанного во ВНИГРИ, заключается в получении этанольного и ацетонового экстрактов металло-порфирннов и определении в экстрактах концентраций ванадил-и никельпорфиринов по спектрам поглощения в видимой области от 480 до 650 нм. [c.99] Получение этанольного экстракта. В круглодонную колбу вместимостью 0,75—1,0 л берут навеску обезвоженной нефти (нефтепродукта) в количестве 1 0,2 г. Для маловязких нефтей и нефтепродуктов навеску можно увеличить до 2—4 г. [c.99] Природные битумы, высоковязкие нефти и нефтепродукты (смолы, остатки) разбавляют бензолом в отношении (8-н10) 1 к взятой навеске, а маловязкие нефтепродукты разбавляют петролейным эфиром (фракция 40—70°С). Затем в колбу приливают 0,5 л этанола и смесь интенсивно перемешивают (встряхивают). Колбу соединяют с обратным холодильником, устанавливают на водяной бане и кипятят в течение 2 ч. Полученный раствор отстаивают при комнатной температуре в течение 12— 24 ч. Затем его фильтруют через бумажный фильтр ( синяя лента ) на воронке Бюхнера. Из отфильтрованного раствора этанол отгоняют вакуумной перегонкой. Выделенный экстракт (остаток от перегонки) представляет собой окрашенную маслянистую жидкость. [c.100] Получение ацетонового экстракта. В колбу с нефтяным остатком после экстракции этанолом помещают бумажный фильтр, через который фильтровали этанольный раствор, и наливают 200 мл ацетона. Затем колбу соединяют с обратным холодильником, устанавливают на водяной бане и кипятят в течение 1 ч. Полученный раствор отстаивают в течение 3—4 ч и далее обрабатывают так же, как и в случае экстракции этанолом. [c.100] Спектрофотометрическое определение концентраций ванадил- и никельпорфиринов. Для получения спектров поглощения необходим спектрофотометр с автоматической регистрацией спектра (например, Спекорд М 40). Экстракты металлопорфиринов переливают в мерные цилиндры этанольный — в градуированный цилиндр на 25 мл, ацетоновый — на 50—100 мл. Затем экстракты разбавляют бензолом в таком количестве, чтобы значение оптической плотности образца находилось в интервале 0,4—0,8 нм. [c.100] Вернуться к основной статье