ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необменное поглощение сильных электролитов с позиций теории мембранного равновесия из "Равновесие и кинетика ионного обмена" С позиций термодинамики, необменное поглощение электролита следует рассматривать как его перераспределение между двумя фазами. Однако особенность такого распределения в случае ионитов заключается в наличии некоторых компонентов — электролитов, (резинатов AR , BR g и т. п.) только в одной из фаз системы — ионите. [c.55] Таким образом, система ионит — раствор является частично закрытой, а равновесие в этой системе следует рассматривать как мембранное равновесие Доннана (см. раздел IV. 1). Поэтому перераспределение электролитов-резинатов между ионитом и раствором часто называют распределением Доннана, а сам процесс поступления электролитов в ионит необменным или доннановским поглощением, или необменной сорбцией электролита. [c.55] Отмечая тот факт, что обычно концентрация поглощенного электролита в ионите существенно меньше, чем во внешнем растворе, иногда говорят от отрицательной сорбции электролита ионитом. С другой стороны, возможны (и известны) случаи положительной сорбции электролитов. [c.55] Соотношения, подобные здесь приведенным, неоднократно использовались в литературе, начиная, по-видимому, с работы Баумана и Эйхгорна [63]. [c.57] При остальных возможных соотношениях Za и Zx уравнение (III. 10) сводится к уравнениям более высоких степеней. [c.57] Поскольку здесь применены не молярные доли, а моляль-ности, обычно употребляемые в теории электролитов, то весьма существенно, что даже в том случае, когда ионит явл.чется идеальным раствором, в.ходящая в коэффициент р величина у должна быть заметно меньше единицы, вследствие присутствия в фазе ионита больших количеств компонента AR . [c.57] Теперь рассмотрим, каково соотношение величин Отд и Шд X в различных возможных условиях. [c.57] Если Д О, то сорбция положительна, если же Д О, то сорбция отрицательна. [c.58] Такие условия, в принципе, могут встретиться на практике. [c.59] В работе [64] экспериментально обнаружены более высокие концентрации электролита в ионите по сравнению с раствором при сорбции в области малых концентраций электролита. Это привело авторов к выводу о весьма малых значениях у объясняемых ими наличием в ионите селективных примесей (см. раздел III. 3). В работе Самсонова и Москвичева [65] обнаружена положительная сорбция некоторых органических электролитов. [c.59] При высоких концентрациях тд, х можно было бы ожидать существования положительной сорбции электролита, ионитом и при значениях р, не слишком превышающих 1. Однако следует помнить, что значительное увеличение шд, х сопровождается и заметным увеличением (вследствие уменьшения набухания смолы), что способствует уменьшению сорбции электролита. [c.59] Заметим, что сходные выводы были ранее получены Бэбкоком [66, 67], который проанализировал уравнение (III. 8) при 2д = = 2х = 1. [c.59] При y /y = onst, что, по-видимому, справедливо при равновесии с разбавленным внешни раствором (см. раздел III. 2), зависимость Ig A, X ё( А, должна быть представлена прямой линией с коэффициентом наклона Однако обычно рассматривают график зависимости 1 Яд от Ig A х пренебрегая изменением при изменении концентрации раствора, что должно уменьшать область вьшолнения искомой линейной зависимости. Наличие такой зависимости lgЯд х от 1ё/Ид х обычно и используется как критерий правильности теории. [c.60] при не слишком большом значении величины тд, х, этот член меньше для тех электролитов, для которых величина Zx/za больше при /Иа, 1, т. е. при больших гпа,х, должна наблюдаться обратная картина. Конечно, при оценке влияния валентного типа на сорбцию электролита ионитом следует учитывать и вклад остальных членов уравнения (III. 24), который тдкже зависит от валентного типа ионита. [c.60] При необменном поглощении ионитом двух или нескольких электролитов с различными противоионами, сопровождающимся ионным обменом, справедливы лишь уравнения (П1.2) и (П1.3), а все последующие — неверны. Более подробно этот случай рассмотрен в разделе IV.4. [c.61] Таким образом, анализ простейшей термодинамической теории приводит к следующим качественным результатам. [c.61] Вернуться к основной статье