ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О расчете коэффициентов активности электролитов в их смесях из "Равновесие и кинетика ионного обмена" При расчете ионообменного равновесия существенно необходимы сведения об активностях и коэффициентах активности электролитов во внешнем растворе, который является смесью по меньшей мере двух электролитов. [c.24] Коэффициенты активности электролитов в любой их смеси, конечно, могут быть определены путем прямого эксперимента, однако такие измерения представляют самостоятельную исследовательскую задачу. В литературе могут быть найдены результаты таких измерений для большинства чистых электролитов и некоторых бинарных смесей наиболее распространенных электролитов, которые можно непосредственно применять для целей ионного обмена. Для некоторых смесей электролитов результаты таких измерений удовлетворительно описываются известным эмпирическим правилом Харнеда (справедливым лишь при постоянной ионной силе смеси) [8] или некоторыми более сложными интерполяционными формулами. Если коэффициенты этих фортиул известны, то расчет коэффициента активности в смеси требуемого относительного состава не составляет труда Весьма важна возможность расчета коэффициентов активности электролитов в смеси без предварительного проведения измерений. [c.24] Для водных растворов это уравнение точно до концентрации 10 М. Менее точно, но с допустимой ошибкой оно вьшолняется при концентрациях до 10 2 М. [c.24] Это уравнение справедливо в воде до концентрации 0,1—0,3/п. [c.25] Позднее [11] стали применять несколько видоизмененную формулу, в которой в знаменателе (1.42) перед Л стоит множитель 1,5. В этом случае и коэффициенты р имеют иные значения. [c.25] Глюкауф [12] модифицировал уравнение (1.43), приняв, что коэффициенты парного взаимодействия ионов являются функциями ионной силы раствора это расширило область применения уравнения (1.43). [c.25] Значения величин р могут быть определены по уравнениям (1.41) для чистых электролитов, при условии, что ионные силы раствора соответствующего чистого электролита и исследуемой смеси одинаковы. Предложенное уравнение достаточно сложно и мало изучено, хотя из данных Глюкауфа следует, что оно пригодно до концентраций смеси около Зт. Некоторые подробности о при- менении уравнения Глюкауфа см, в работе [13]. [c.25] Некоторые отклонения от уравнения (1.44) наблюдали для нитрата калия, который, по предположению Гуггенгейма, заметно ассоциирован в растворах достаточно высокой концентрации. Таким образом уравнение (1.44) точно для неассоциированных электролитов. [c.26] Гуггенгейм рассмотрел и более общий случай смеси электролитов, не имеющих общих ионов. [c.26] Для весьма широкого диапазона концентраций смешанных растворов двух электролитов с общим ионом существует возможность расчета коэффициентов активности каждого электролита, основанная на применении правила Здановского [15]. [c.26] Эти уравнения позволяют оценить величины (у )1 и ( )2 по величинам т], пц, (у ), ( )2- определяемым с помощью таблиц зависимости коэффициентов активности растворителя от концентрации электролита для бинарных растворов [16. [c.27] И соответствуют одинаковым значениям а,. [c.27] Вернуться к основной статье