ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окиси кальция и магния из "Анализ железных, марганцевых руд и агломератов Издание 2" Кальций обычно определяют после осаждения его в виде слаборастворимого щавелевокислого кальция весовым или объемным методом. Щавелевокислый кальций осаждают после отделения кремневой кислоты и осадка окислов железа, алюминия, марганца и других металлов аммиаком. [c.162] Для полного отделения кальция осадок необходимо переоса-ждать, причем при большом содержании марганца даже дважды. Для получения хорошо фильтруемой формы осадка к солянокислому раствору добавляю щавелевую кислоту и кипящий раствор нейтрализуют аммиаком. [c.162] Определению кальция в виде щавелевокислого мешает двухвалентное железо, способное давать осадок со щавелевой кислотой. Поэтому его необходимо предварительно окислить. Однако при нагревании солянокислых растворов с избытком щавелевой кислоты на солнечном свету может происходить частичное восстановление железа и образование осадка РеС204. Во избежание этого нельзя при осаждении держать растворы на солнечном свету. Вместе с кальцием соосаждается марганец, его количество для данного сорта руды почти постоянно и поэтому при больших содержаниях этого элемента в определение кальция можно вносить поправку, найденную опытным путем. [c.163] Вредное влияние железа и алюминия можно устранить добавкой триэтаноламина (С2Н50)зЫ, связывающего их в прочные комплексы. [c.163] Двухвалентное железо обесцвечивает окраску индикатора, и его необходимо предварительно окислить. Присутствие больших количеств фтора сильно замедляет титрование. Это вредное влияние устраняется добавкой сахара. [c.163] Осаждение ведут из холодного подкисленного раствора, содержащего фосфат аммония или фосфорную кислоту, постепенно нейтрализуя этот раствор аммиаком и добавляя его избыток. Для очистки осадок переосаждают в присутствии небольших количеств фосфата и аммонийных солей. Определение магния проводят в растворе после осаждения кальция в виде оксалата. [c.164] При содержании выше 0,2% Mg удовлетворительные результаты дает комплексонометрический метод определения его в растворе после удаления гидроокисей металлов аммиаком и кальция оксалатом. [c.164] Осадок полностью переносят на фильтр и промывают его 5— 7 раз раствором хлористого аммония (7). [c.165] При выполнении рядовых анализов гидроокиси повторно не осаждают — осаждение выполняют, как описано выше, сразу в объеме 100—150 мл и осадок на фильтре промывают 7—10 раз. [c.165] Осадок гидроокисей можно использовать для определения А12О3, ТЮз, Мп и др. С этой целью его смывают водой в стакан, в котором производилось осаждение, и, подставив стакан под воронку, промывают фильтр горячей соляной кислотой (6), затем водой. После растворения гидроокисей раствор охлаждают и, разбавив до определенного объема, берут для определения отдельных элементов соответствующие аликвотные части. [c.165] Когда выполняются особо точные анализы, перед осаждением кальция при малых содержаниях его удаляют аммонийные соли и большую часть сульфатов, что позволяет осаждать небольшие количества кальция и магния из малых объемов. [c.165] Чтобы удалить аммонийные соли, раствор упаривают до их кристаллизации, добавляют азотную кислоту (10) в количестве 3 мл на каждый предполагаемый грамм хлористого аммония и нагревают до начала бурного выделения газов, после чего снимают стакан с плиты. Когда бурная реакция прекращается, раствор снова нагревают до прекращения вспенивания и выпаривают досуха. После охлаждения добавляют 1 мл соляной кислоты, 20— 30 мл воды и ведут анализ, как описано ниже. [c.165] Если осадок велик, к фильтрованию приступают через 1—2 ч после охлаждения, а при малом количестве его — на второй день. Осадок переносят на плотный фильтр и промывают 1—2 раза раствором щавелевокислого аммония (8). Если требуется определение магния, то фильтрат и промывные воды сохраняют. Дав промывному раствору стечь, подставляют под воронку стакан, в котором производилось осаждение, осадок растворяют на фильтре небольшими порциями горячей соляной кислоты (6), фильтр тщательно промывают водой и выбрасывают. [c.166] В зависимости от величины осадка раствор разбавляют до 50—150 мл и снова осаждают кальций, как указано выше. Фильтруют раствор через 1—2 ч или при малом количестве кальция на второй день осадок переносят на фильтр и промывают его холодным раствором щавелевокислого аммония (8) 5—7 раз. Если требуется определение магния, фильтрат после второго осаждения собирают в стакан с фильтратом от первого осаждения и сохраняют. [c.166] При выполнении рядовых анализов осадок щавелевокислого кальция не переосаждают, а сразу переносят на фильтр и промывают до прекращения в стекающем промывном растворе реакции на СГ с азотнокислым серебром (9) после подкисления фильтрата 2—3 каплями азотной кислоты (10). [c.166] Промытый осадок щавелевокислого кальция помещают в тарированный платиновый тигель с крышечкой (для рядовых анализов можно применять фарфоровые тигли), сушат, осторожно озоляют и прокаливают около 1100° С. Охлаждают осадок в эксикаторе. [c.166] Перед употреблением растворам дают выстояться в течение 5—7 суток, затем осторожно сливают через сифон в темные склянки. Конец всасывающей трубки сифона должен быть загнут кверху на — 3 см, чтобы предотвратить захват гидрата двуокиси марганца со дна первого сосуда. [c.167] Для установки титра в конические колбы емкостью 250 мл отбирают навески щавелевокислого натрия (9) для первого раствора по 0,1 г, для второго по 0,2 г. В колбу с навеской приливают 100 мл горячей серной кислоты (12), подогревают смесь до 90° С и, добавив 1 каплю сернокислого марганца (14), немедленно титруют до появления слабой розовой окраски, устойчивой в течение 30 сек. [c.167] Вернуться к основной статье