ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие проблемы из "Современная органическая химия в вопросах и ответах" Монографии, приведенные в списке общей литературы в начале книги, следует рекомендовать при решении всех задач данной книги. Задачи настоящей главы требуют знания основ, которые исчерпывающе изложены, например, в работах Хайна и Гулда. Знание этих основ совершенно необходимо для каждого химика-органика. Кроме того, можно рекомендовать ряд монографий, посвященных тем или иным разделам данной главы [1—7]. [c.9] Задача 1. Расположите перечисленные ниже группы (К = алкил) в порядке возрастания величины указанного эффекта. [c.9] Ответ (Ингольд К. К., Механизм реакций и строение органических соединений, ИЛ, М., 1959, стр. 52-77). [c.9] Система обозначений эффектов такая же, как у Ингольда. Хотя эта система не слишком широко используется в США, она часто применяется в мировой литературе. Символом I обозначают индуктивный эффект, а Л/ — мезомерный или резонансный эффект в основном состоянии молекулы. Знак плюс указывает на электронодонорное, а знак-минус — на электроноакцепторное действие. [c.9] Задача 2. Укажите, какое соединение в каждой из перечисленных ниже пар имеет больший дипольный момент. (2.1) м- и и-Хлорнитробензолы. [c.10] Результирующий дипольный момент молекулы часто можно рассматривать как векторную сумму индивидуальных моментов различных связей. Этот метод непригоден, если между связями имеется взаимодействие, в результате которого изменяется распределение электронов. Однако его можно использовать для приближенного рассмотрения. [c.11] Дипольный момент ацетильной группы ориентирован приблизительно вдоль карбонила С = О. В одной из конформаций (В) моменты обеих групп погашаются, но в другой (Б)Iполучается суммарный дипольный момент. В растворе, где присутствуют обе конформации, мы будем наблюдать некоторый дипольный момент. Так как циангруппы в соединении А являются линейными, то результирующий дипольный момент постоянно равен нулю. [c.12] Поскольку сам азулен имеет дипольный момент, то при определении суммарного момента его производных необходимо учитывать вклад резонансных структур этого ароматического соединения (сравните мезомерную структуру Б). [c.12] Задача 3. Укажите, какое соединение в каждой из приведенных ниже пар будет иметь большую теплоту гидрирования. [c.13] Относительные теплоты образования двух изомерных ненасыщенных соединений можно сравнивать лишь в том случае, если при гидрировании они дают один и тот же продукт и измерена теплота гидрирования. Менее стабильный изомер будет иметь большую теплоту гидрирования, так как при этом он выделяет больше внутренней энергии. Так как процесс происходит с выделением тепла, теплота гидрирования имеет отрицательный знак. [c.13] Сопряженный диен стабилизирован вследствие резонанса, ипоэтому его гидрирование иротекает с большим трудом, чем гидрирование несопряженного изомера. [c.13] За исключением особых случаев, где большую роль играет напряжение молекулы стабильность олефинов возрастает и теплота гидрирования уменьшается с возрастанием степени замещенности двойной связи. Имеются разногласия о причинах этого эффекта для алкильных заместителей, но сам эффект, несомненно, реален. [c.14] Напряжение в бициклопенгане очень большое, и оно отражается на теплоте гидрирования. Отмети . для сравнения, что величина АН, вычисленная для циклопропана (—37,6 ккал моль), значительно больше, чем для пропилена (—30,1 ккaл мoл i). [c.15] Задача 4. Определите направление дипольного момента родоначального соединения и обоснуйте ваше решение, исходя из приведенных ниже значений дипольных моментов производных. [c.15] Дипольный момент связи gpoM — Вг равен приблизительно 1,5D, причем атом брома является отрицательным концом диполя. Отсюда следует, что замещение атомом брома приводит к уменьшению результирующего дипольного момента трополона (1), но увеличивает его у азотистого аналога (2). Таким образом, эти ненасыщенные соединения имеют противоположно ориентированные дипольные моменты. [c.15] Задача 5. Какие из приведенных ниже соединений можно классифицировать как ароматические системы (5.1) Катион 1,2,3-трифенил- (5.6) Азулен. циклопропенилия. (5.7) Сиднон. [c.16] Вернуться к основной статье