ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод восстановления нитросоединений треххлористым титаном из "Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 2" Метод основан на восстановлении нитрогруппы треххлористым титаном Ti lg в кислой среде. [c.219] Кроме того, при 100° треххлористый титан восстанавливает ионы водорода до газообразного водорода. При этом титан переходит из трехвалентного ТГ в четырехвалентный Ti . [c.219] Ввиду легкой окисляемости треххлористого титана даже кислородом воздуха определение нитросоединений ведут в атмосфере инертного газа (например, СОа). [c.220] Установка для титрования треххлористым титаном изображена на рис. 32. Склянка 3 с раствором Ti Is герметически соединена с бюреткой 2 и обе, во избежание окисления Ti lg кислородом воздуха, постоянно находятся под слабым давлением водорода, подводимого из аппарата 4 (водород получается действием соляной кислоты на металлический цинк). [c.220] Углекислый газ получают в аппарате Киппа 5 из мрамора и соляной кислоты. Для удаления следов кислорода углекислый газ предварительно промывают, пропуская через три склянки Дрекселя б, 7 и 8, из которых две крайние 6 и 8 содержат свежепрокипяченную дестиллированную воду, а средняя 7 наполнена 10%-ным раствором сегнетовой соли, Ю7о-ным раствором (ЫН4)зСОд и 10%-ным раствором РеЗО , взятыми в равных отношениях (двухвалентное железо окисляется при этом в трехвалентное). Вся установка должна быть собрана абсолютно герметично, краны должны быть хорошо пришлифованы. [c.221] Раствор охлаждают, приливают в качестве индикатора 10 мл Ю /о-ного раствора НН4СН5, пропускают в течение 5—6 мин. ток СОг (см. рис. 32) и при комнатной температуре быстро титруют в струе СО2 раствором Т1С1з до обесцвечивания. [c.221] Титрование трехвалентного окисного железа может быть произведено и без индикатора роданистого аммония — при кипячении подкисленного титруемого раствора. Об окончании титрования свидетельствует исчезновение желтой окраски трехвалентного железа. [c.221] При употреблении соли Мора предварительно удостоверяются в отсутствии в ней окиси железа пробой роданистыми солями. Наличие трехвалентного железа, разумеется, недопустимо. [c.221] Трехвалентное железо определяют титрованием 25 мл раствора соли Мора треххлористым титаном (индикатор роданистый аммоний). [c.221] Розовое окрашивание должно исчезать от прибавления 2—3 капель 0,Ш раствора Т1С1з. Соответственно поправку вносят при титровании испытуемой пробы. В случае расхода О.Ш раствора Т С1з более 2—3 капель соль Мора следует забраковать. [c.222] Предположим, например, что на окисление взятого объема раствора соли Мора израсходовано 22,5 мл 0,1 N раствора КМПО4, имеющего поправочный коэфициент 1,(Ш, а на восстановление полученной сернокислой окиси железа Ре2 (804)3 израсходовано 27 мл 0,lN раствора Т1С1з. [c.222] Ввиду того, что концентрация раствора треххлористого титана при стоянии изменяется вследствие окисления ТЮ1з, перед титрованием поправочный коэфициент треххлористого титана следует проверять. [c.222] В случае отсутствия в лаборатории готового треххлористого титана его можно заменить сернокислой солью титана Т12(804)з. [c.222] Приготовление 0,1// раствора сернокислого титана. Сернокислый титан приготовляют из чистой двуокиси титана Т10а. [c.222] Навеску около 5 г двуокиси титана (содержание НОз 96°/о) смешивают в ступке с 63 г КН304, помещают в большой фарфоровый или никелевый тигель и быстро расплавляют пламенем паяльной горелки. Масса вначале пенится, вспучивается от выделяющихся паров воды, затем вспучивание прекращается, смесь превращается в расплавленную стекловидную желтоватую массу. Тогда нагревание следует прекратить, не допуская обильного образования серного ангидрида. При плавлении следует постоянно помешивать массу никелевым шпателем. [c.222] Очень быстро образующийся при этом сернокислый титан растворяетсй с появлением интенсивно фиолетового окрашивания. По окончании восстановления, которое занимает 15—25 мин., раствор охлаждают в токе СОг (см. рис. 32), фильтруют, доводят объем дестиллированной водой до 500 мл и приступают к установке поправочного коэфициента. [c.223] Установка поправочного коэфициента сернокислого титана 112(504)3 производится аналогично установке поправочного коэфициента треххлористого титана. [c.223] Вернуться к основной статье