ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Калориметрический метод (определение вторичного амина в третичном) из "Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 2" Метод основан на том, что первичные и вторичные амины реагируют с азотистой кислотой значительно быстрее, чем третичные амины. Это дает возможность определить общее содержание первичного и вторичного аминов в присутствии третичного титрованием 0,1Л/ раствором NaNOg в кислой среде. [c.209] Содержание первичного амина определяют, оттитровывая выделившийся НС1 по Фольгарду. Зная суммарное содержание первичного и вторичного аминов и отдельно содержание первичного амина, вычисляют содержание вторичного амина в смеси аминов. Содержание третичного амина определяют по разности. [c.209] Ход определения. Навеску смеси аминов, предварительно высушенной над плавленой щелочью, от 0,15 до 2,0 г (в зависимости от предполагаемого содержания первичного амина) берут по разности из пипетки Лунге-Рея (см. рис. 31) в коническую колбу емкостью 250 мл и растворяют в небольшом количестве уксусноэтилового эфира, свободного от уксусной кислоты и высушенного над прокаленным поташом. Наличие свободной уксусной кислоты определяют титрованием 0,1Л/ раствором NaOH в присутствии фенолфталеина. [c.210] В случае высокого содержания первичного амина (свыше 40%) прибавляют около 0,1 г твердого х. ч. NaH Og. Затем прибавляют концентрированный раствор хлористого пикрила в уксусноэтиловом эфире в отношении 1 1,5 (количество хлористого пикрила в Зраза превышает навеску аминов). Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 15 мин., после чего разбавляют 150—200 мл дестиллированной воды и нагревают на водяной бане при 70—80° с воздушным холодильником в продолжение 20 мин. [c.210] Полученный хлористый пикрнл отфильтровывают через воронку Бюхнера, промывают сначала этиловым спиртом до тех пор, пока спирт не станет светложелтого цвета, затем небольшим количеством эфира и перекристаллизовывают из смеси бензола и спирта, взятых в отношении 1 1. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают небольшим количеством эфира. [c.210] Титрование продолжают до тех пор, пока вновь прибавленная капля раствора AgNOg не будет давать мути. [c.211] Ход определения. Навеску 0,3 — 3,5 г смеси аминов (В зависимости от предполагаемого содержания первичного и вторичного аминов) помещают в толстостенный стакан емкостью 1000 мл, растворяют в концентрированной х. ч. соляной кислоте с таким расчетом, чтобы избыток кислоты не превышал 10 мл, прибавляют 400 мл дестиллированной воды и титруют 0,1 АГ раствором NaN02. [c.211] Индикатор — иодкрахмальная бумага. Выдержка от 5 до 10 мин. [c.211] Экспресс-метод, разработанный А. Щетининой, позволяет быстро определить содержание первичного и третичного аминов в смеси аминов. [c.212] Для определения содержания первичного амина смесь аминов обрабатывают азотистой кислотой. При этом первичный амин диазотируется, а вторичный и третичный — нитрозируются. Диазосоединение в присутствии нитрозосоединений восстанавливают парафенилендиамином по О. М. Голосенко (вместо парафенилендиамина можно применять гидрохинон) при этом диазосоединение количественно выделяет азот. [c.212] Измеряют объем выделившегося азота и по количеству его судят о содержании первичного амина в смеси аминов. [c.212] Для определения третичного амина смесь аминов сначала обрабатывают уксусным ангидридом, а затем смешивают с избытком титрованного раствора хлористого метанитрофенил-диазония. [c.212] Избыток диазосоединения восстанавливают парафенилендиамином и измеряют объем выделившегося азота. По количеству азота судят о содержании третичного амина в смеси аминов. Метод позволяет определить содержание первичного или третичного амина в смеси в течение 10—15 мин. с точностью 1+ 1,0°/о Д- я первичного и 0,1% Для третичного амина. [c.213] Содержание вторичного амина в смеси аминов вычисляют по разности. Этот способ применяют при контроле производства алкилированных аминов особенно он может быть рекомендован для контроля ректификации смеси аминов. [c.213] Ход определения. 5 мл испытуемой смеси аминов отбирают пипеткой в мерную колбу емкостью 250 мл, прибавляют 10 мл соляной кислоты уд. веса 1,19, взбалтывают и доливают дестиллированной воды до метки. [c.213] Вернуться к основной статье