ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод с использованием реакций азосочетания и ацилирования из "Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 2" Для определения содержания вторичного амина смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом при этом вторичный амин совместно с первичным амином взаимодействуют с уксусным ангидридом с выделением эквивалентных количеств уксусной кислоты. Третичный амин не реагирует с уксусным ангидридом. [c.206] Уксусную кислоту, полученную по уравнениям (4) и (5), и избыток уксусного ангидрида, не вошедшего в реакцию и омыленного водой в уксусную кислоту по уравнению (.6), определяют титрованием раствором NaOH. [c.206] Зная навеску взятого уксусного ангидрида и количество обратно оттитрованной уксусной кислоты, определяют количество уксусной кислоты, израсходованной на ацетилирование аминов по уравнениям (4) и (5). [c.206] Вычитая количество уксусной кислоты, соответствующее содержанию первичного амина, найденному методом диазотирования с последующим азосочетанием, рассчитывают содержание вторичного амина. [c.206] Ход определения. Навеску в 2—3 г испытуемой смеси аминов растворяют в 10 мл концентрированной х. ч. соляной кислоты и 50 мл дестиллированной воды, охлаждают льдом и при температуре от О до 3° обрабатывают XN раствором NaNOa с таким расчетом, как если бы навеска состояла только из одного первичного амина. [c.206] После выдержки в 30—40 мин. при О—3° проба на иодкрахмальную бумагу должна показывать избыток азотистой кислоты. [c.206] Полученный раствор постепенно при помешивании приливают к 200 мл охлажденного до 0—3° О,IN раствора Р-соли, к которому добавлен избыток соды. [c.206] При сочетании необходимо следить, чтобы реакция все время оставалась щелочной. [c.206] Конец титрования определяют пробой на вытек, как указано на стр. 174. [c.207] Приготовление 0,Ш раствора Р-соли. 16—17 г Р-соли вносят в мерную колбу емкостью 500 мл, растворяют в 250 мл 100/о-ного раствора КааСОз и доводят дестиллированной водой объем до метки. [c.207] Устанавливают расход 0,Ш раствора хлористого фенилдиазония на 1 мл приготовленного раствора Р-соли. [c.207] Навеску уксусного ангидрида берут по разности из шариковой пипетки Лунге-Рея (рис. 31). [c.207] Разность между первым и вторым весом отвечает навеске уксусного ангидрида. [c.208] При прибавлении уксусного ангидрида к смеси аминов происходит сильное разогревание вследствие реакции ацетилирования [см. выше уравнения (4) и (5)]. Смеси дают стоять 1 час, после чего прибавляют 50 мл свежепрокипяченной дестиллированной воды и оставляют на 2 часа для омыления избытка уксусного ангидрида [уравнение (6)]. [c.208] Затем содержимое конической колбы переносят в мерную колбу емкостью 1000 мл и доливают свежепрокипяченной воды до метки. [c.208] Из мерной колбы берут 50 мл раствора и оттитровывают выделившуюся уксусную кислоту 0,1 Л/ раствором NaOH в присутствии фенолфталеина. Взятый для определения уксусный ангидрид предварительно анализируют титрованием 0, N раствором NaOH в присутствии фенолфталеина. [c.208] Эквиваленты первичного и вторичного аминов равняются их молекулярным весам. [c.208] Вернуться к основной статье