ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы От редакционной коллегии из "Синтез и физикохимия полиуретанов" В сборнике принимают участие сотрудники Института химии высокомолекулярных соединений АН УССР, Института органической химии АН УССР и Владимирского научно-исследовательского института синтетических смол. [c.3] Редакционная коллегия обращается к читателям сборника с просьбой направлять в адрес редколлегии статьи, информации и сообщения для опубликования в следующих номерах сборника. [c.3] Настоящий сборник включает результаты экспериментальных и теоретических работ по синтезу, кинетике и механизму реакции и физико-химическим исследованиям полиуретанов. [c.4] В сборнике освещены результаты исследований по получению исходных продуктов для полиуретановых материалов. Ряд работ посвящен получению и модификации полиуретанов. Приведены сообщения о свойствах полиуретановых покрытий на оЬнове простых и сложных полиэфиров. [c.4] Приведены работы по исследованию кинетики и механизма реакций изоцианатов с различными соединениями, содержащими активный водород, выяснению влияния катализаторов на реакцию образования полиуретанов, изучению кинетических закономерностей синтеза некоторых олигомеров. [c.4] Ряд работ посвящен физико-химическим исследованиям полиуретанов, в частности изучению низкотемпературных переходов в ряде гликолей и олигоэфирогликолей различной химической природы, выяснению взаимосвязей условий синтеза полиуретановых эластомеров и их физико-химических и механических свойств. [c.4] В сборнике помещены также работы методического характера по определению изоцианатных групп полярографическим методом и исследованию полиуретановых покрытий методами ИК-спектроскопии. [c.4] Сложные полиэфиры (точнее — олигоэфиры), нашедшие широкое применение для синтеза различных полиуретановых материалов (1, 2, 5, 6, 7], обычно получают при нагревании дикарбоновых кислот или их эфиров с избытком двухатомного спирта или смеси двух-и многоатомных спиртов. При продолжительном нагревании реакционных смесей в вакууме можно получить и высокомолекулярные продукты [81. [c.5] Известно [9], что синтез полиэфиров в отсутствие катализаторов происходит очень медленно, и выделяющаяся при синтезе вода (или в случае эфиров дикарбоновых- кислот — соответствующий спирт) отгоняется в жестких условиях, при температурах порядка 155—225° для реакции требуется продолжительное время (порядка 21 ч) [10]. Поэтому для сокращения времени полиэтерификации применяют катализаторы [9, 10], а для отгонки воды в начальной стадии — бензол, толуол и подобные растворители. [c.5] Полиэфиры, применяемые для синтеза полиуретановых эластомеров, должны бьггь свободными от остатков катализатора. Поэтому желательно применять твердые, не растворимые в реакционной среде катализаторы, которые легко отделялись бы от полиэфира декантацией, фильтрованием или центрифугированием. Такими удобными катализаторами являются ионообменные смолы, а также нержавеющая сталь [4], которую можно использовать как материал аппаратуры или в виде стружек. [c.5] В зависимости от назначения,полиэфиры с концевыми гидроксильными группами получают с различными показателями, например, для полиуретановых пен необходимы полиэфиры с гидроксильным числом порядка 50—55 и кислотным числом 1—2, а для получения эластомеров можно использовать полиэфиры с гидроксильным числом порядка 70—80 и кислотным числом не более единицы. [c.6] Представлялось интересным провести сравнительные синтезы сложных полиэфиров в присутствии катионита и нержавеющей стали и оценить относительные достоинства и недостатки каждого из катализаторов с точки зрения качества получаемого продукта. [c.6] Диэтиленгликоль. Продукт квалификации чистый, для лабораторных работ высушивали над MgS04 и перегоняли в вакууме в атмосфере азота. [c.6] Катионит. Ионообменная смола КУ-2 в водородной форме сшивка — 3% дивинилбензола, размер гранул — 0,25—, Ъ мм. [c.6] В присутствии катионита. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и насадкой Дина—Старка с обратным холодильником, вносили бензол и адипиновую кислоту (17% к смеси), половинное от заданного количества диэтиленгликоля и 30 вес. % катионита (по отношению к кислоте). Смесь нагревали на водяной бане при непрерывном перемешивании в токе азота до прекращения выделения воды, что обычно происходило через 8 ч. Затем добавляли вторую половину гликоля, и реакция продолжалась примерно в течение такого же времени. После прекращения реакции смесь отфильтровывали от катионита и отгоняли бензол. [c.6] Для определения гидроксильного числа был использован метод количественного ацетилирования гидроксильных групп [3]. Кислотное число определяли в отдельной пробе по той же методике с исключением уксусного ангидрида. [c.7] Результаты опытов по описанным вьш1е методикам сведены в табл. 1—3. Обозначения в таблицах АК — адипиновая кислота, ДЭГ — диэтиленгликоль, к. ч. и г. ч.— соответственно кислотное и гидроксильное числа полиэфира, М — его молекулярный вес. [c.7] Таким образом, на первый взгляд, метод синтеза полиэфиров в присутствии катионита обладает недостатками, делающими нецелесообразным его применение. Учитывая, однако, что применение твердых катионитов значительно упрощает проблему синтеза чистых полиэфиров, представлялось полезным заняться отысканием метода, который позволил бы, сохранив достоинства полиэтерификации в присутствии катионита, избежать получения полиэфиров с высокими кислотными числами в мягких условиях и, таким образом, не подвергать продукт нежелательным дальнейшим обработкам. Кроме того, такой метод позволил бы относительно легко регулировать конечный молекулярный вес. [c.9] Вернуться к основной статье