ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы получения синильной кислоты из "Синильная кислота" При действии у-лучей (источник Со) жидкая синильная кислота полимеризуется по анионному механизму до азульмовых веществ, но даже небольшие количества кислот замедляют полимеризацию. Влияние кислорода на скорость процесса сравнительно мало. Это показывает, что радикальная полимеризация протекает в незначительной степени. При облучении а-лучами синильная кислота поли-меризуется с образованием твердых продуктов . [c.77] Условия полимеризации. Полимеризацию проводят, нагревая водные растворы синильной кислоты в присутствии катализаторов — окиси кальция, едкого натра, аммиака , цианатов и цианидов щелочных металлов . Процесс ускоряется при добавлении к катализатору солей ванадия. [c.78] Синильная кислота известна химикам более 180 лет — со времени ее открытия Шееле в 1782 г. Однако долгое время в свободном виде она не находила промышленного применения, и весь XIX век на практике пользовались ее солями — простыми (цианиды натрия и калия) и комплексными (ферро- и феррицианиды) . Потребность в цианидах резко возросла после того, как в конце XIX столетия был найден эффективный способ извлечения драгоценных металлов из руд с помощью растворов цианидов . Позже этот способ был распространен на никель, медь, кобальт и др. [c.88] Реакция обратима и не доходит до конца, поэтому цианид кальция содержит примеси угля, цианамида и карбида кальция. [c.89] При переработке черного цианида появляется много неиспользуемых отходов (сульфаты натрия и кальция, окись кальция, суль-фиды, черный углистый шлам), удалять которые с территории завода довольно трудно, особенно в зимнее время. Это, а также возрастание потребностей в синильной кислоте для промышленных целей послужили толчком для поисков новых, более эффективных и удобных способов ее прямого синтеза из газообразных веществ. [c.90] Способ получения синильной кислоты из окиси углерода и аммиака требует громоздкой аппаратуры для подогрева больших объемов газов, а также значительного расхода пара и электроэнергии, вследствие чего, несмотря на высокое использование аммиака, оказался экономически неоправданным и не нашел промышленного применения. [c.91] Метилформиат с аммиаком при 40—70 °С и 15 ат дает формамид (выход 98%), который подвергается дегидратации при 300—900 °С. В качестве катализаторов для этого процесса рекомендуются А1гОз ТЬОз, Сг Оз + MgO, ЗЮа, Ре Оз, ТЮ , 2пО, МпО., и др. Выход нем по формамиду 90—95%. [c.92] На рис. 8 приведена схема производства синильной кислоты из формамида. Формамид в присутствии инертного газа и аммиака, добавляемого для предотвращения образования СО и NH3 из H N и НаО в жидкой фaзe , подают в испаритель 2 и из него в реактор /. Скорость подачи реагентов регулируют так, чтобы время контакта было равно 0,10—0,25 сек. Газы, выходящие из реактора, поступают в холодильник 3, а затем в абсорбер 4, где очищаются от аммиака. Очищенный газ подают в холодильник 5, где конденсируется синильная кислота. Несконденсировавшиеся пары синильной кислоты поглощаются водой в абсорбере 6. Конденсат из холодильника 5 и водный раствор синильной кислоты из абсорбера 6 перегоняют на ректификационной колонне 7, откуда товарная синильная кислота (98 H N) направляется в сборник 9. [c.93] Дегидратацию формамида можно также проводить в псевдоожи-женном слое катализатора AI2O3 часть катализатора из реактора непрерывно заменяли свежим, чем достигался постоянный выход синильной кислоты не ниже 94% в течение длительного времени (18 месяцев). [c.93] Вернуться к основной статье