ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитическая химия ниобия и тантала из "Химия ниобия и тантала" Дифференциальным термическим анализом было показано, что реакция между танталом и теллуром начинается в точке плавления теллура (450° С) и протекает со значительным выделением тепла [33]. Но при этой температуре реакция протекает, вероятно, лишь на поверхности и для полного ее завершения требуется очень длительное время. Обычно реакцию проводят при температурах выше 800° С. [c.173] Вполне возможно, что при работе с дителлуридами ниобия и тантала NbT j и TaTeg приходится иметь дело с двумя различными полиморфными, сходными по химическому составу фазами, одна из которых является стехиометрическим соединением, а другая способна присоединять дополнительные атомы металла. [c.173] Плотность ТаТег, определенная на основании рентгеноструктурных данных, равна 9,46 пикнометрическая плотность равна 9,4 [28] и 9,16 [16]. [c.173] Аналитическое определение ниобия и тантала, особенно определение одного элемента в присутствии другого, — задача очень сложная, и разработать удовлетворительный метод анализа долго не удавалось. Лишь в конце второй мировой войны возросшая потребность в этих металлах и их сплавах вызвала значительный рост числа исследовательских работ в области аналитической химии этих металлов, и в настоящее время по этому вопросу накопилась обширная литература. [c.175] Первые аналитические методы определения этих металлов были очень неточными, и анализ большинства минералов, содержащих эти элементы, можно расценивать лишь как качественный. Авторы первых работ не знали особенностей поведения ниобиевой и танталовой кислот в присутствии друг друга или в присутствии гидроокиси титана, которая часто ассоциирована с ними в природе. Шеллер [1 ] в 1937 г. писал Основные трудности, замедляющие прогресс в области анализа земельных кислот (ниобиевой и танталовой), связаны с тем, что химические свойства тантала и ниобия недостаточно изучены, а также с их заметным сходством и сложным составом большинства их минералов. [c.175] Хотя соединения ниобия отличаются несколько большей реакционной способностью по сравнению с соединениями тантала, их земельные кислоты по химической активности гораздо инертнее других земель. Они не образуют устойчивых соединений, таких, как растворимые или нерастворимые хлориды, нитраты, сульфаты или сульфиды, для них не характерны количественные стехиометрические реакции с образованием осадков определенного состава, пригодных для аналитических целей. Все соединения земельных кислот в большей или меньшей степени подвергаются гидролизу. Такие равновесные реакции с трудом идут до конца, и в результате их образуются коллоидные суспензии гидратированных окислов. Еще до того, как коллоидная химия получила должное развитие, эти недостаточно флоккулированные осадки были камнем преткновения для аналитиков, поскольку они препятствовали полному осаждению, вносили загрязнения за счет адсорбции, плохо фильтровались, фильтраты часто были мутными. [c.175] Близкое сходство реакций тантала и ниобия, сводившее на нет все попытки четкого разделения этих элементов при анализе, достаточно хорошо известно, и нет необходимости в дальнейшем, более глубоком рассмотрении этого вопроса. С земельными кислотами часто ассоциирован третий окисел — окись титана, что составляет одну из самых сложных проблем аналитической химии этих элементов. В присутствии следовых количеств титана невозможно было не только отделить тантал от ниобия, но и количественно отделить окись титана от земельных кислот. В прошлом веке это сильно осложняло работу исследователей, занимавшихся химией тантала и ниобия. Сейчас эти особенности нетрудно понять, если учесть образование коллоидных смесей, ведущих к появлению сложных осадков, и эффект ассоциации, издавна известный под названием эффекта потери индивидуальности . [c.176] В большинстве исследовательских работ проблема отделения ниобия и тантала друг от друга и от других металлов не возникает, поскольку теперь эти металлы доступны в очень чистом виде и описанные ниже методики сильно упростились. Тем не менее следует помнить, что превращение соединений в пятиокись при сжигании на воздухе не всегда протекает количественно, а гидролиз до гидроокиси может быть неполным и сопровождаться соосаждением других ионов (например, фосфата), не удаляющихся при прокаливании. Вследствие этого многие описанные ниже операции, особенно сплавление с пиросульфатом и последующие осадительные реакции, применяют лишь тогда, когда из тяжелых металлов в пробе присутствуют только ниобий и тантал. [c.176] Вернуться к основной статье