ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции, сопровождающиеся удалением хлора из "Химия ниобия и тантала" Рентгенографическая съемка монокристалла ЫЬС15-РОС1з подтверждает, что два компонента комплекса связаны через атом кислорода [109]. Кристаллы гигроскопичны, имеют орторомбическую решетку с параметрами а = 8,07, Ь = 16,23, с = 8,83 А. [c.84] Трифенилфосфиноксид и гексаметилфосфорамид образуют с пентахлоридом ниобия комплексы состава 1 1. Эти комплексы кристаллизуются из раствора эквимолярных количеств пентахлорида и лиганда в безводной смеси метилцианида и метиленхлорида. Подобные соединения образует пентахлорид тантала с трифенилфосфин-оксидом и дифенилбензилфосфиноксидом [112]. В ИК-спектрах обоих комплексов частоты валентных колебаний Р—О сильно сдвинуты в длинноволновую область в результате большого сродства металла к кислороду. В отсутствие растворителя и при избытке трифенил-фосфиноксида связь Р—О разрывается и атом кислорода замещается двумя атомами хлора, принадлежащими пентахлориду [113]. [c.85] Добавление о-фенилен-бис-диметиларсина (диарсина) к растворам пентахлоридов в растворителях, не содержащих гидроксильных групп, приводит к образованию гептакоординированных комплексов состава 1 1 типа M I5 (диарсин), в которых диарсин является бидентатным лигандом. В бензольном растворе эти комплексы мономерны, а растворы их в безводном нитрометане и ацетонитриле неэлектропроводны [114]. [c.85] Получены комплексы Nb l5-2 (СНз)М [115], Ta l5-2 (СНз)зМ и ТаС15-(С2Н5)зМ [116]. Однако большинство реакций между азотистыми основаниями с пентахлоридами приводит к удалению хлора или к восстановлению атома металла до низшего валентного состояния. Эти реакции рассмотрены ниже. [c.85] Пентахлориды реагируют с алкилцианидами R N (R —СНд, С2Н5, Н-С3Н7), образуя кристаллические аддукты 1 1. В бензольном растворе эти соединения мономерны, диамагнитны, а растворы их в избытке алкилцианида неэлектропроводны [117]. [c.85] Вернуться к основной статье