ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предисловие к английскому изданию из "Методы спутники в газовой хроматографии" В развитии газовой хроматографии можно проследить определенную тенденцию к использованию различных химических или инструментальных аналитических методов для качественного анализа исходных соединений. Объединение этих методов с газовой хроматографией отличается тем, что обычно осуществляется в рамках единой экспериментальной системы. [c.7] При обсуждении круга вопросов, которые следовало включить в эту книгу, мы придерживались той точки зрения, что химические методы, используемые для приготовления образцов и связанные с получением различных производных соединений (например, приготовление сложных эфиров, образование силиловых сложных эфиров и т. д.), являются стандартными химическими методами и не заслуживают специального обсуждения. В то же время специальные и селективные детекторы, которые используют скорее не для того, чтобы определить соединения, а для того, чтобы идентифицировать их, несомненно, следует обсуждать в книге, даже если эти детекторы являются частью стандартного газового хроматографа. Поэтому такие детекторы отдельно обсуждаются в последней главе. [c.8] Один из нас (Л. Эттр) специализируется в газовой хроматографии, другой (У. Мак-Фадден) —в области инструментальных аналитических методов. Мы обратились к отдельным исследователям, имеющим большой опыт работы с комбинированными системами, с просьбой написать по одной главе, посвященной вопросам, связанным с их специальностью. Всем им мы очень благодарны за сотрудничество если цель, которая была поставлена перед этой книгой, достигнута, то заслуги в этом принадлежат им. [c.8] Мы искренне надеемся, что книга будет способствовать дальнейшему расширению области применения комбинированных систем, в которых газовая хроматография используется совместно с другими физическими или химическими методами. За последние десять лет прогресс в газовой хроматографии превзошел самые смелые ожидания химика-органика. Мы надеемся, что эта книга стимулирует развитие ряда новых идей в следующем десятилетии. [c.8] Можно с уверенностью сказать, что газовая хроматография — самый распространенный из современных аналитических методов. И действительно, число используемых во всем мире газовых хроматографов, по-видимому, превышает число любых других аналитических приборов. [c.9] По суш еству газовая хроматография — это наилучший из существующих методов разделения. Особенность газохроматографического метода разделения состоит в том, что пробу разделяемой смеси вводят в непрерывно текущий поток газа в виде импульса, а из колонки (в которой происходит разделение смеси) отдельные фракции (т. е. компоненты первоначальной смеси) выходят последовательно одна за другой. Такая дискретность в непрерывном процессе позволяет использовать самые различные химические и физические методы для исследования разделенных компонентов по мере их выхода из колонки. Можно применить эти методы исследования и непосредственно к исходной смеси например, если исходную смесь подвергнуть химическому превращению, а затем разделить продукты превращения на хроматографической колонке, то можно получить представление о качественном и количественном составе исходной смеси. [c.9] Комбинированные методы в газовой хроматографии можно определить как методы, в которых газовая хроматография объединена с другими физическими или химическими методами исследования в общей системе, частью которой является стандартный газовый хроматограф. [c.9] Комбинированные методы в газовой хроматографии классифицируют по двум признакам. Во-первых, эти методы различают по расположению соответствующей дополнительной системы относительно газохроматографической колонки (до колонки или после нее). Во-вторых, комбинированные методы различают по тому признаку, является дополнительный метод химическим или физическим. [c.9] Как правило, в этой книге мы придерживаемся второй классификации, хотя при подробном рассмотрении отдельных комбинированных методов возможно использование и первой классификации. [c.10] К первой группе методов по второй классификации относятся комбинированные методы, в которых химический состав исходного образца изменяется во время прохождения этого образца череа аналитическую систему. По предложению Драверта [1], такие методы объединяют обычно под общим названием реакционная газовая хроматография . [c.10] Комбинированные методы второй группы по второй классификации связаны с применением дополнительного аналитического метода (как правило, инструментального), который можно использовать и как самостоятельный метод. Соответствующую этому методу дополнительную систему используют в качестве газохроматографического детектора или ка к добавление к стандартному газохроматографическому детектору. С помощью таких дополнительных методов осуществляют качественную идентификацию разделенных компонентов смеси. [c.10] К первой подгруппе относятся методы, в которых изучают влияние изменений параметров реакции на продукты или исследуют свойства катализатора данной реакции. Это так называемая мип-рореакционная газовая хроматография, поскольку соответствующие реакции проводят с микроколичествами вещества по сравнению с количествами, используемыми в обычных установках пилотного типа. [c.11] Ко второй подгруппе относятся методы, в которых образец (обычно нелетучий) термически разлагают на летучие продукты. Эти продукты вводят в газохроматографическую колонку и, измеряя их относительные концентрации после разделения, характеризуют сложную молекулу первоначального образца. Этот метод называют обычно пиролитической газовой хроматографией. В настоящее время он имеет большое значение в исследованиях сложных нелетучих молекул, в особенности молекул природных и синтетических полимеров. [c.11] К третьей подгруппе мы относим те методы, в которых образец в газообразном состоянии, перед тем как поступить в колонку, участвует в определенных химических реакциях. Эти реакции проводят для того, чтобы превратить компоненты образца в более простые вещества, по которым их значительно проще идентифицировать. Ввиду того что эти реакции проводят в предварительной колонке (реакторе), т. е. до хроматографической колонки, их можно называть доколоночными реакциями для структурных определений. [c.11] ГН — газ-носитель Я — проба ХН — хроматографическая колонка Д — детектор С — самописец Р — реактор Д и С — детектор и самописец для регистрации соединений, выходящих из реактора. [c.12] На — водород (газ-носитель П — проба ЛР — пиролитический реактор ДК — дополнительная колонка (содержащая катализатор гидрирования) БЛ —байпасная линия ХК — хроматографическая колонка Д — детектор С — самописец. [c.13] Другой пример сложной реакционной газохроматографической системы описан в работах [4, 4а]. Блок-схема этой системы показана на рис. 1-3. Сначала анализируемую смесь разделяют обычным образом в газовом хроматографе. Газовый поток из колонки этого хроматографа делят на две части меньшую часть направляют в стандартный газохроматографический детектор (Д1), а большую часть потока через пиролитический реактор направляют во второй газовый хроматограф. Когда детектор первого хроматографа показывает выход хроматографической зоны, газовый поток в этом хроматографе автоматически прерывается и анализируемая фракция направляется во второй газовый хроматограф. Происходит пиролиз фракции, вышедшей из первого хроматографа, и образующиеся продукты поступают во второй газовый хроматограф. [c.13] ГЯ — газ-носитель ХК — хроматографическая колонка Д — детектор С — самописец ПР — пиролитический реактор К — кран, управляемый соленоидом. [c.14] В реакционных газохроматографических системах можно использовать и дополнительные методы детектирования, такие, как масс-спектрометрия. Подобные системы будут рассмотрены ниже. [c.14] Вернуться к основной статье