ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Масс-спектрометрия соединений фтора. Дж. Майер Алифатические и алициклические соединения фтора из "Успехи химии фтора Тома 1 2" Труды Комиссии по аналитической химии, АН СССР, 1951, 3, 287. [c.272] ДАН СССР, 1951, 80, 381. [c.272] Масс-спектрометрия — чрезвычайно ценный метод установления состава и строения сложных смесей углеводородов, например продуктов нефтепереработки. Единственный в настоящее время конкурент этого метода — газовая хроматография — связана рядом ограничений, которые вынуждают пользоваться ею лишь как вспомогательным средством при масс-спектрометрии. Поэтому разделяющими устройствами хроматографического метода пользуются для упрощения состава, а следовательно, масс-спектра смеси и далее каждый компонент идентифицируют по специфичным для него осколкам. Необходим прибор, который соединял бы эти две функции, устраняя требующий значительной затраты времени перенос фракций из одного прибора в другой. Для этой цели предложен экспрессный масс-спектрометр , однако необходимость ионизации газа-носителя и исследуемого образца существенно уменьшает его чувствительность. [c.275] Широкие исследования в области масс-спектрометрического анализа смесей углеводородов были вызваны отсутствием подходящего химического метода анализа. Это верно также и по отношению к соединениям фтора в этом случае масс-спектрометр оказался единственным прибором, пригодным для анализа многокомпонентных смесей фторированных соединений, особенно когда в распоряжении химика оказываются лишь малые количества вещества. Кроме того, поскольку термохимическое изучение фторированных соединений весьма затруднительно, метод электронного удара стал основным при изучении прочности связей во фторсодержащих соединениях. [c.275] Два других направления применения масс-спектрометрического метода —определение строения веществ и измерение прочности связей в их молекулах. [c.276] В спектрах соединений фтора одним из наиболее часто встречающихся ионов — продуктов перегруппировки — является ион СРз, но появление его в спектре не может служить признаком наличия группы СРз в неионизированной молекуле. Прайс полагает, что ион СР —плоский, и ионизация соответствует отрыву разрыхляющего р-л-электрона от агома углерода. Ион стабилизирован за счет сопряжения это понижает энергию процесса и приводит к тому, что ионизационный потенциал почти такой же, как и для метильного радикала, несмотря на сильное индукционное влияние атомов фтора. Образующийся ион имеет полностью заполненную оболочку, которая обусловливает его высокую прочность и значительное содержание в масс-спектрах фторорганических соединений. Эти же рассуждения справедливы для иона СР+, который также очень распространен. [c.277] В данной статье делается попытка идентифицировать подобные процессы перегруппировки, наблюдаемые в масс-спектрах соединений фтора, и сопоставить их с больши.м числом спектров известных веществ. Указанные спектры неполны и обычно моно-изотопны. Пики очень малой массы и пики с массовым числом ниже 15 опущены. В тех случаях, когда это возможно, спектры сведены в таблицы, в остальных случаях дано графическое изображение. Способ табличного представления отличается от принятого в таблицах Американского нефтяного института (API) и предназначен для того, чтобы подчеркнуть структурное подобие или различие веществ. [c.277] Если это не оговаривается особо, значит спектры заимствованы из таблиц Американского нефтяного института или получены в лабораториях химического факультета Бирмингамского университета при помощи масс-спектрометра Метрополитен-Виккерс MS-2 . Заимствованные спектры отмечены звездочкой. [c.277] В статье делается также попытка обзора исследований фторсодержащих соединений методом электронного удара для того, чтобы сопоставить их результаты с результатами, достигнутыми в других методах — фотоионизационном и термомеханическом, и подчеркнуть расхождения, встречающиеся в литературе. [c.277] Вернуться к основной статье