ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез некоторых сложных эфиров монокарбоновых кислот на катионите КУ-2. О. Н. Карпов, Р. М. Быстрова, Л. Г. Федосюк из "Химические реактивы и препараты Выпуск 29" Указанный ряд соединений уже был объектом нащих исследований, которые привели к открытию практически интересного реактива для люминесцентного определения галлия — люмогаллиона [2]. Дальнейщее изучение его аналитических свойств показало, что он представляет интерес не только для люминесцентного определения галлия, но и для фотометрического определения ряда элементов, в том числе германия. Это обстоятельство, а также отсутствие в литературе сведений о практически ценных реактивах на германий в ряду азосоедииений и послужило основанием для проведения настоящей работы. [c.282] Прежде чем перейти к изложению полученных результатов необходимо заметить, что значительная часть замещенных (I), в том числе и незамещенное исходное вещество, почти не растворяется в воде поэтому для соблюдения единообразия условий сравнения аналитических свойств все исследования проведены в водно-спиртовой среде, что дало возможность работать с растворами всех веществ. [c.283] По данным литературы [4], наиболее эффективной средой для определения германия является фосфорнокислая, которую на этом основании использовали и в данной работе. [c.283] Для проведения исследования были приготовлены 1.10 Л1 спиртовые растворы одиннадцати соединений, указанных в табл. 1. [c.284] Общий прием проведения реакции взаимодействия с германием заключался в следующем. К 2,5 мл воды, содержащей германий, добавляли 1 мл спирта, 1 мл фосфорной кислоты и 0,5 мл раствора исследуемого соединения. Полученную смесь перемешивали. Развитие окраски достигало максимума через полчаса, после чего проводили фотометрические измерения. [c.284] Все растворы соединений до реакции с германием имели оттенки от желтого до оранжевого, а после взаимодействия — от оранжевого до красно-коричневого. Так как эти переходы сами по себе не существенны для характеристики аналитических свойств веществ, то они далее не приведены. Основным критерием первичной оценки аналитических свойств соединений служили чувствительность реакции, выраженная в мкг Ge в 5 мл раствора, и контрастность шкалы по визуальной оценке. Результаты представлены в табл. 1. [c.284] Однако исследование показало, что это соединение обладает по сравнению с (III) менее интересными свойствами (чувствительность реакции 10 мкг Ge в 5 мл раствора). По-видимому, в данном случае оказывает неблагоприятное влияние стерический эффект. [c.285] Результаты исследования этих соединений в сопоставлении с люмогаллионом (III) представлены на рис. 1 и 2 л в табл. 2. [c.286] Из представленных данных следует, что по чувствительности и контрастности шкалы соединение (XIV) является наиболее интересным как реактив на германий. [c.287] Таким образом, исследование в соверщенно идентичных условиях аналитических свойств рассматриваемой серии соединений подтверждает весьма существенное влияние заместителей при одной и той же функционально-аналитической группировке, в данном случае орто-орто -диоксиазо (А) и при одном скелете [6]. В то время как соединение (I) не обладает какими-либо интересными аналитическими свойствами как реактив на германий, соединение (XIV) является весьма перспективным реактивом для фотометрического определения германия. Детальное исследование оптимальных условий его взаимодействия с Ое подтвердило первоначальную оценку (XIV). В связи с этим новое соединение, получившее название резарсон , было предложено как реактив на германий [7]. [c.288] К этому следует добавить, что так как сульфоаналог резарсона— люмогаллион — обладает ценными свойствами как реактив для люминесцентного определения галлия, представляло значительный интерес выяснить, не обладает ли и резарсон аналогичной способностью по отношению к германию. Исследование в этом направлении имело двойное основание во-первых, до сего времени не было предложено практически ценных реактивов для люминесцентного определения германия, а, во-вторых, интересно было установить — не препятствует ли арсоно-группа в молекуле резарсона возникновению люминесцентных реакций этого соединения с катиона ми. Проверка показала, что резарсон, в тех же условиях, что и при фотометрическом определении, обладает ярко выраженной способностью давать высокочувствительную люминесцентную реакцию с греманием. [c.288] Таким образом, данное соединение представляет интерес для двух методов определения германия фотометрического и люминесцентного. Исследование оптимальных условий применения резарсона для определения германия по двум указанным методам составляет уже предмет двух отдельных сообщений. [c.288] Эффект, полученный при замене в люмогаллионе (III) сульфогруппы арсоногруппой, естественно, побуждает проверить влияние этой замены и во многих других аналогичных случаях, в частности, на примере реактивов, содержащих группировку (Б). Такое исследование в настоящее время проводится. [c.289] В литературе описан ряд методов определения микроколичеств ртути с применением различных реактивов. Однако в аналитической практике наиболее широко используют метод с применением дитизона [1,2] и метод Полежаева [2,3]. Недостатком метода Полежаева является необходимость проводить определения визуально, по окраске осадка. Неудобства работы с дитизоном общеизвестны. Недавно для фотометрического определения ртути предложен тиурамат меди [4]. Реакция специфична, но менее чувствительна, чем с дитизоном. Тиурамат меди, как и дитизон, применяется в растворе органических растворителей, не смешивающихся с водой, Следовательно, определение ртути в этом случае проводят по окраске слоя органического растворителя, что не всегда удобно. [c.290] Для объемного определения ртути применяется роданидный метод [2,5], а в последнее время получил признание комплексонометрический. Роданидный метод точен, но неприменим в присутствии хлор-иона. [c.290] В качестве металлоиндикаторов для комплексонометрического определения ртути рекомендован эриохром черный Т [6], ксиленоловый оранжевый [7,8] и мурексид [9]. [c.290] Эриохром черный Т дает нечеткий переход окраски, поэтому при применении данного индикатора рекомендуется обратное титрование избытка трилона Б раствором соли цинка и магния. Ксиленоловый оранжевый дает четкий переход окраски при прямом титровании ртути, но титрование затруднено в присутствии железа и алюминия. Мурексид пригоден лишь для косвенного определения ртути. [c.290] Таким образом, для определения ртути до сего времени не имеется достаточно эффективных реактивов. [c.290] Общие условия взаимодействия сульфарсазена со ртутью заключаются в следующем. [c.291] К 2 мл анализируемого раствора, содержащего до 20 мкс Н[у (II), добавляют 1 мл воды, 0,5 мл 47о-ного раствора лимонной кислоты, 0,5 мл 0,02%-ного раствора сульфарсазена и 1 мл 2%-ного раствора аммиака. [c.291] Вернуться к основной статье