ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронные спектры я-ароилциннамонитрилов. Д. А. Драпкина, Брудзь, Б. М. Болотин из "Химические реактивы и препараты Выпуск 30" Изучение полярографического поведения гетероциклических соединений представляет значительный интерес в связи с общей проблемой исследования биологической активности этого ряда веществ в зависимости от их строения и физикохимических свойств. [c.329] При изучении влияния ионной силы (ц от 0,1 до 1) на потенциал полуволны (определенная ионная сила устанавливалась добавлением к раствору рассчитанного количества хлористого калия) найдено, что ионная сила раствора не влияет на Е 2, но изменяет форму волны. Наилучшая форма волн была получена при ц = 1, при которой и проводились основные определения. [c.330] Изменение скорости поляризации (66,33,22 мв1мин) не влияло на ]/2, форму волны, высоту волны. Основные кривые снимались поэтому при наибольшей скорости поляризации. [c.330] При изменении скорости вращения электрода от 700 до 2200 об/мин Е 2 оставался постоянным, высота волны увеличивалась. При этом была получена линейная зависимость между предельным током и корнем квадратным от скорости вращения электрода, что позволяет, по-видимому, судить о диффузионном характере тока (см. рисунок). Полученные результаты сведены в таблицу ( 1/2 соответствуют pH раствора 7,8). [c.330] Электродом сравнения служил насыщенный каломельный полуэлемент, соединенный с полярографической ячейкой электролитическим ключом. Использовали термостатированную ячейку при 25 0,Г. Поправку на падение напряжения (гл) не проводили. [c.332] Рабочими растворами были буферы Бриттона—Робинзона с pH 2 — 12, содержащие 50% диметилформамида, ц=1, концентрация вещества 5 10 л(Олб/л. Воспроизводимость по предельному току составляла 5% относительных, по величине потенциала полуволны 20 мв. [c.332] Исследованные соединения представлены в табл. 1. [c.333] В табл. 2 представлены экспериментальные данные по спектрам поглощения. [c.335] Наличие диметиламиногруппы (V) вызывает возникновение нового очень интенсивного длинноволнового максимума в области 440 нм. Максимум в области 330 нм малоинтенсивен и в ряде случаев перекрыт новой длинноволновой полосой. Вообще, кольцо б настолько чувствительно к изменению донорноакцепторных свойств заместителя, что даже замена диметиламиногруппы на диэтиламиногруппу (соединения V и VI IX и X) вызывает заметный сдвиг длинноволнового максимума. [c.337] Интересно сравнить соединение V с аналогичным соединением без нитрильной группы — /г-диметиламинохалконом (XX), в спектре которого присутствуют те же максимумы, хотя и смещенные гипсохромно по сравнению с соединением V. Это позволяет сделать вывод, что все три полосы обусловлены главным образом взаимодействием ароильного остатка и диметиламиногруппы. [c.337] В табл. 3 представлены максимумы и относительные интенсивности люминесценции замороженных растворов исследованных соединений. В то время как соединение I, не содержащее заместителей, не люминесцирует, введение донорных заместителей в кольцо б вызывает возникновение люминесценции. Так, метокси-производное (III) имеет максимум люминесценции 534 нм., однако интенсивность его невелика. [c.337] Замена метоксигруппы на диалкиламиногруппу увеличивает интенсивность люминесценции более чем в 5 раз. Интенсивность люминесценции возрастает при переходе от диметиламиногруппы через диэтил- к дипропиламиногруппе. Наличие нитрогруппы в кольце а (XIV) приводит к снижению интенсивности люминесценции. Одновременно наблюдается бато- хромный сдвиг максимума люминесценции на 28 нм. Замена нитрогруппы на галоид приводит к увеличению интенсивности люминесценции без смещения максимума. Особенно резкое увеличение интенсивности люминесценции имеет место в случае п-диэтиламино-а-(п -хлорбензоил) -циннамонитрила. [c.338] Интересно, что соединение XX, не содержащее циангруп-пы, также обладает очень интенсивной люминесценцией. [c.338] Таким образом, ответственной за люминесценцию в растворах является не циангруппа. Более того, циангруппа является, по мнению Кауфмана [5], слабым гасителем люминесценции. Следует отметить также и тот факт, что при комнатной температуре растворы п-диметиламинохалкона (XX) люминесцируют, тогда как а-ароилциннамонитрилы этим свойством не обладают, несмотря на почти идентичные спектры поглощения. [c.338] Насколько нам известно, последнее соединение по интенсивности люминесценции превосходит все существующие красные люмогены. [c.340] Спектры поглощения были сняты на спектрофотометре СФ-4. В качестве растворителя был использован предварительно осушенный и ректифицированный дихлорэтан. Концентрация спектрофотометрируемых растворов 0,001 М. [c.340] Спектры люминесценции снимали на спектрографе ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1 при возбуждении лампой ПРК-4 (365 нм). [c.340] В качестве приемника использовался фотоумножитель ФЭУ-17. Спектры корректировались с учетом спектральной чувствительности установки. Растворителем служил диме-тилформамид, очищенный азеотропной перегонкой с бензолом с последующей ректификацией. Относительная светостойкость люмогенов определялась по падению интенсивности при в процессе облучения образцов лампой ПРК-4 при 27 5°С и силе тока 3,75 0,1 а. Облучение производили на расстоянии 25 с.м от источника света, в открытых металлических кюветах. [c.340] Вернуться к основной статье